химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ис. 5.27. Проекции структур CaTioO. (а) и Na*Fe/riV.tO< (б).

вает на еще один способ использования двойной цепи; здесь каркас, составленный из ординарных и двойных цепей, содержит А1 в тетраэдрических пустотах и Na в октаэдрических пустотах [Acta cryst., 1967, 23, 754].

Можно также рассмотреть структуры, построенные из других типов составных цепей. Примеры нескольких таких структур Дает семейство минералов, родственных Мп02, и двойной оксид BeY204, построенный из четверных рутилоподобных цепей. Эти структуры описаны в гл. 12 и 13, где приведены также другие примеры соединений с описанной выше структурой. Интересную структуру, относящуюся к тому же общему типу (рис. 5.25,6), имеет Na3-4Ru409 [Acta cryst, 1974, ВЗО, 1459]. Здесь двойные Цепи поочередно замещены на ординарные и тройные.

266 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

В структурах, которые мы описали как построенные из рути-логюдобных цепей, все такие цепи параллельны. В BaU207 трехмерный каркас (рис. 5.28) образуют аналогичные цепи, вытянутые в двух взаимно перпендикулярных направлениях. Атомы О обобществленных ребер одной цепи через один являются также атомами перпендикулярных цепей, так что в каждом октаэдре I/O,-, два атома О связаны с одним атомом U, два — с двумя атомами U и два — с четырьмя атомами U. Отношение числа

атомов 0:U в каркасе получается равным 7:2 (2-1+2-'/2+ +2-V4 = 3.y2).

Теперь перейдем к структурам, построенным из цепей АХ5, которые составлены из групп АХг,, обобществляющих пару противолежащих вершин. Эту цепь удобно представить в виде проекции вдоль оси цепи, как и двойную цепь, образованную из двух таких ординарных цепей путем сочленения октаэдров по их ребрам (рис. 5.29). Такая двойная цепь играет роль бесконечной «молекулы» в кристаллическом ЫЬООз, где общими вершинами являются атомы О (ср. с димерной молекулой Nb2CI,0 в кристаллическом пентахлориде, образованной из двух октаэдров, соединенных по ребру). Дальнейшее сочленение таких двойных цепей по ребрам дает гофрированные слои, показанные в боковой проекции на рис. 5.30, а и б. В обоих случаях три атома X каждого октаэдра связаны с тремя атомами А, два — с двумя атомами А и один — с одним атомом А, так что состав получается АХ3; 3- '/з+2- Ч2+ 1 =3. На рис. 5.30,а показан слой в кристаллическом М0О3; сложность этой структуры можно сопоставить с простотой структуры Re03, где каждый атом кислорода связан с двумя атомами металла. Слой АХ3, изображенный на рис. 5.30,6, в нейтральной форме неизвестен; в ThTi2Oe он представляет собой расположение октаэдров ТЮб (аналогичное' строение — в изоструктурных соединениях UTi20B. CdV20K иг NaVMo06).

Двойную цепь на рис. 5.29, б можно соединить через вершины с такими же цепями с образованием семейства трехмерных, структур, аналогичных тем, что представлены на рис. 5.25.

268 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

5.3. Октаэдрические структуры 269

В каркасах, изображенных на рис. 5.31, каждый атом X связан с двумя атомами А, что приводит к формуле АХз. Примеры структур бив неизвестны, но рис. 5.31,а соответствует структуре CaTa206, если считать более крупные кружки ионами Са2+, занимающими пустоты в каркасе.

Рис. 5.31. Три каркаса состава АХ3, построенные из двойных цепей Re03. а — проекция структуры CaTa206.

Не следует ждать, что будут обнаружены структуры, основанные на комбинациях цепей АХ5 с обобществленными вершинами и цепей АХ4 с обобществленными ребрами, построенных из однотипных октаэдров, по той чисто геометрической причине, что периоды повторяемости в этих цепях неодинаковы; они равны 2(АХ) и У2(АХ) соответственно, если АХ — это расстояние от центра до вершины октаэдрической группы АХв. Однако такие структуры возможны, если октаэдры имеют различные размеры, как, например, в случае, когда атомы А — это атомы раз

О ода)

пых элементов пли одного элемента в разных состояниях окис-теппя' Фторид хрома CrF2 имеет структуру рутила (искаженную так что в координационной группе Сг(П) имеются четыре более близких н два более отдаленных соседа), a CrF3 имеет структуру типа Re03, где октаэдрические группы CrF6 соединены только через вершины. Благодаря тому что связи Сг(П1)—F (1.89 А) короче, чем связи Сг(И)—F (четыре связи длиной 1,98 А и две илинон 2,57 А), период повторяемости в этих двух типах цепей

Рис. 5.32. Проекция структуры Сг2]Г5, показывающая два сорта октаэдрических цепей, соединенных в трехмерный каркас через общие вершины.

одинаков. Они, следовательно, могут сочетаться, как это схематически показано на рис. 5.32, с образованием фторида Cr2F5.

Среди структур, в которых координационные группы сочленены и по ребрам, и по вершинам, есть много значительно более сложных, чем те, что перечислены в табл. 5.4. Относительно простои пример представляет собой каркас АХ3, образованный из соединенных ребрами пар октаэдров, которые связываются с образованием трехмерной структуры, показанной на рис. 5.33. Этот каркас является основой структуры одной из форм KSb03 и КВ|03, где ионы К+

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
частные объявления домов на новой риге
гироскутер с одним колесом
волейбольная форма асикс купить
хранение вещей склад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)