химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

щиеся при обобществлении двух, четырех или шести ребер, поскольку они иллюстрируют переход от простой и двойной цепей к слоям и трехмерным структурам. Одна из наиболее важных структур с обобществленными ребрами — это слой АХ3 на рис. 5.22,3, в котором каждый октаэдр сопрягается с соседними посредством трех ребер. Такая структурная единица встречается в А1(0Н)3, во многих трихлоридах, в некоторых трибромидах и трииодидах. Здесь можно также отметить бесчисленное множество вариантов двойной цепи, показанной на рис. 5.22, б. Простейший из них изображен на рис. 5.22, о; здесь половина октаэдров обобществляет по три ребра, а остальные — по пять ребер. Такова форма цепи Cd2Cl5(H20) в Cd4NiGl,0-ЮН20 (разд. 15.2.6), где координационные группы CdCl5(H20) и CdCl6 сочленяются с соседними тремя и пятью ребрами соответственно. Существует бесконечное число вариантов этой цепи, где октаэдры обобществляют по три, четыре или пять ребер.

5.3.5. Структуры, в которых обобществлены вершины и ребра. Многие сложные октаэдрические структуры удобно описывать как построенные из субъединиц, которые могут быть, например, конечными группами или бесконечными цепями, связанными между собой через дополнительные вершины и (или) ребра с образованием слоя или трехмерной каркасной структуры. Хотя

этот способ часто оказывается полезным при изображении или построении моделей многих сложных структур, следует помнить, что субъединицы выделяются только для этой цели н вовсе необязательно имеют какой-либо химический или физический смысл. Мы встретимся со структурами, которые построены из соетипеппых по ребрам и граням пар октаэдров и в очень многих'случаях могут быть описаны как образованные из цепей — тнбо из рутилонодобных цепей АХ4 с обобществленными ребрами (рис. 5.22,а), либо из цепей АХ5 с обобществленными вершинами, характерных для Re03 (рис. 5.15,в). Структуры часто изображаются в проекции вдоль направления такой цепи, и в связи с этим важно отметить, как атомы X обобществлены в изолированной и в составной цепях.

В изолированной рутилоподоб-пой цепи АХ4 присутствуют атомы X двух сортов, как это показывают цифры в верхнем правом углу рис. 5.22. Часть из них принадлежит только одному октаэдру, часть — сразу двум октаэдрам. Аналогично

в двойной цепи АХ3 на рис. 5.22, б атомы X принадлежат одному, двум или трем октаэдрам. Мы будем обозначать эти разные атомы X как Xi, Х2 и Х3 соответственно. Очевидно, что есть множество способов соединения таких цепей, приводящих в результате обобществления атомов X к более сложным структурам. Наиболее важная группа таких структур получается при сцеплении атомов X] одной цепи с атомами Х2 других пенен.

Простейшая структура такого рода — это рутил, изображенный в проекции на рис. 5.24. Поскольку атом Х[ одной цепи это п есть атом Х2 другой цепи, каждый атом X является общим для трех октаэдров, и соответственно получается формула АХ2. Более подробно структура рутила описана в гл. 6. Этой структуре, построенной из ординарных цепей, соответствуют трехмерные каркасы, полученные из двойной цепи, которая изображена на рис. 5.22,6. Три из них представлены на рис. 5.25. Во всех этих структурах каждая вершина является общей для трех октаэдров, что дает формулу АХ2. На рис. 5.25,а показана структура минерала диаспора а-АЮ(ОН). В структурах б а в менее плотная упаковка цепей оставляет место для дополнительных атомов (катионов), н этот заряженный каркас (или трехмерный ион) охватывает подходящие ионы, показанные кружками на рис. 5.25,6 и в. Примеры соединений с такими структурами. Даны в табл. 5.5.

264 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

Имеется еще и другое семейство возможных структур, в которых роль обобществленных вершин играют либо атомы Xi обеих цепей (которые могут быть ординарными или составными), либо атомы Х2 обеих цепей. Слой АХ3 на рис. 5.26, а представляет собой простейшую структуру такого рода, состоящую

Рис. 5.25. Структуры, построенные нз двойных рутиловых цепей.

из рутилоподобных цепей, перпендикулярных плоскости чертежа и соединенных через вершины Хь Аналогичный слой, образованный таким же способом из двойных цепей, показан на рис. 5.26, в, а промежуточный вариант (из ординарных и двойных цепей) — на рис. 5.26, б. В последнем случае отчетливо различаются два типа октаэдров. Оксигидроксиды ванадия (разд. 12.7.2) дают примеры таких слоев. В гл. 3 мы описали слоистую структуру соединения CuHg(OH)2(N03)2(H20)2 в качестве примера усложненной плоской сетки 4-угольников. Эта структура фактически содержит слой АХ3, изображенный на рис. 5.26, а, что нагляднее всего видно из проекции слоя, перпендикулярной его плоскости (рис. 5.26,а).

Возможны также трехмерные каркасные структуры, аналогичные тем, что представлены на рис. 5.25. Примером является структура CaTi204 (рис. 5.27,а), которую следует сравнить с рис. 5.25, б. Дальнейшее обобществление ребер двойных цепей дает структуру, показанную на рис. 5.27, б и реализующуюся в Na.vFe.Ji^CU (0,90>*>0,75). Структура NaTi2Al50i2 указыР

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
1 с бухгалтерия курсы в южном бутово
батареи для отопления чугунные цены
посуда для салатов
курсы косметолога в одинцого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)