химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

— при образовании слоя А3Х8 (рис. 5.22, г). Обобществление четырех экваториальных ребер (рис. 5.12, s) приводит к слою состава АХ3, в котором 4 атома X каждой группы АХ6 являются общими для четырех октаэдров, а два атома X остаются необобществленными. Такой слой найден в NH4(HgCl3), хотя октаэдрические координационные группы здесь так искажены, что предпочтительным оказывается другое описание структуры с выделением молекул HgCl2. Обобществление четырех ребер, выбор которых показан на рис. 5.12, г, обнаружено в анатазе (Ti02). Однако здесь у октаэдра имеются также вершины, общие с четырьмя другими октаэдрами, и, следовательно, эта структура не относится к числу простых структур с обобществленными ребрами. Тем не менее имеет смысл обратить внимание на обобществление этих ребер, потому что они расположены тетраэдрически — факт, наиболее легко наблюдаемый именно на этой модели. Обобществление данной совокупности ребер приводит к трехмерной алмазоподобной структуре аналогично тому, как обобществление четырех вершин в IrF4 тоже дает алмазоподобный каркас.

Продолжая боковое сочленение простых цепей АХ4, мы придем к бесконечному слою (рис. 5.22,в), в котором обобществлены шесть ребер каждого октаэдра и каждый атом X является общим для трех октаэдров. Состав слоя: АХ2; таковы слои в структурах Cdl2 и CdCl2 (об этих структурах говорится также в гл. 4 и 6). На рис. 5.22 представлен еще один способ выбора четырех ребер, приводящий к слою А3Х3, который найден в кристаллическом Nb3I8.

Мы видели, что при обобществлении разных пар ребер возникают линейные и зигзагообразные цепи. Аналогично при обобществлении различных совокупностей из шести ребер получаются плоские и гофрированные слои. Если обобществление очень симметричного расположения шести ребер на рис. 5.22, в дает плоский слой, то при обобществлении ребер, выделенных на рис. 5.22, е, образуется гофрированный слой. Этот слой представляет собой основу ряда структур оксохлоридов МОС1 и ок-согидроксидов МО (ОН). Структуры пар соединений, таких, как FeOCl и i'-FeO(OH) (минерал лепидокрокит), различаются способом упаковки слоев, причем в последнем соединении между атомами О разных слоев возникают водородные связи. Интересным (и необъясненным) фактом является то, что в отличие от прочих дигидроксидов З^-металлов с простой слоистой струк. типа Cdh дигидроксид меди Си(ОН)2, по-видимому, турок ти"а с образованием гофрированных слоев, более КР"Ттерных Для соединений МОС1 и МО (ОН). Гофрированный И тепптокрокита найден также в соединениях Rb,Mn,T,2 ,04 m&?x<0 80) где замещение части Тг*+ в октаэдрах на Мп»+ ( i; Унижённые слои, которые соединяются с помощью ионов oh Дне 5 23) Таким образом, однотипные слои объединяются посредством вандерваальсова взаимодействия в FeOCl, с поРис. 5.23. Вид сбоку на структуры Rb,Mn,Ti2-^04 (а) и y-FeO-OH {б).

мощью связей О—Н—О в y-FeO(OH) и через ионы Rb+ в смешанном оксиде.

Сочленение шести ребер (рис. 5.22,ас) с шестью другими октаэдрами порождает интересную трехмерную каркасную структуру, которая родственна ряду кубических структур. Можно видеть, что обобществление шести ребер, расположенных по типу ж, оставляет шесть ребер, расположенных по типу в, необобществленными, а участие в соединении октаэдров всех двенадцати ребер дает структуру NaCl. Соответственно имеются две очень простые структуры, выводимые из структуры NaCl путем удаления половины ионов металла. Удаление через один из слоев катионов, как показано на рис. 4.22, а (разд. 4.3), дает слоистую структуру CdCl2, в которой октаэдры соединены по ребрам (вариант s). С другой стороны, если удаляются другие ряды катионов, показанные пунктирными кружками на рис. 4.22, б, мы получаем структуру, в которой каждый октаэдр сочленен со своими соседями через ребра в соответствии с вариантом ж. Эта структура изображена в виде системы октаэдров на рис. 7.3. Хотя ближайшее окружение ионов А и X в обеих этих структурах (рис. 4.22, а и б) в точности одинаково, примечательный факт состоит в том, что нет дигалогенида, кристаллизующегося со структурой, отвечающей второму варианту (в то время как

262 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

5.3. Октаэдрические структуры 26S

по типу CdCb кристаллизуется значительное количество дигало-генидов). Однако искаженная форма этой структуры встречает->ся в минерале атакамите, в одной из полиморфных модификаций Си2(0Н)3С1 (вторая модификация имеет слоистую структуру типа Cdl2). Этот трехмерный октаэдрический каркас играет роль каркаса ВХ2 в структуре шпинели, как показано на рис. 7.3,а в разд. 7.6.3. Он также родствен алмазной структуре, поскольку здесь октаэдры сгруппированы по четыре вокруг пустых тетраэдрических полостей, располагающихся в узлах

алмазной сетки. Но топологическим представлением этой структуры является 6-связанная трехмерная сетка на рис. 29.16,г (разд. 29.6.3), образованная присоединением каждого атома А к шести другим ближайшим соседям А с обобществлением шести ребер.

Мы выделили здесь структуры, образую

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
москва театр оперетты
ноутбук Apple
комплекты садовой мебели
благотворительная на оказание материальной помощи больным

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)