химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ющих в соединении. Нет необходимости рассматривать обобществление более чем шести ребер, поскольку такая ситуация наблюдается только в структуре NaCl, которую можно представить как совокупность октаэдрических координационных групп NaCl6 или С1\а8, обобществляющих все двенадцать ребер.

Есть четыре разных способа выбора двух ребер октаэдра, а именно: 1) цис-ребра (с общей вершиной), образующие угол • -О'; 2) ({кс-ребра, расположенные взаимно перпендикулярно;

256

5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

5.3. Октаэдрические структуры 257

3) скрещивающиеся ребра; 4) тра«С-ребра (противолежащие) Случаи 1 дает конечную группу из трех октаэдров (рис 5 8 5)

?ппгУчая f, "РИВОДИТ к к0™й группе из четырех октаэдров (рис. э.8,л) или к зигзагообразной цепи (ср с боковой ппоек

АХ4

МоО НО f°°3 п Л\С- тт5'30'а; ЭТ° цепь »3 белогГфоРр"ы н! п„'с Ч90(РаЗД- П-5-2): ПР™еРы случаев 3 п 4 представлены на рис. 5.20, где каждый октаэдр показан лежащим на грани.

ры приведены в книге «Модели в структурной неорганической химии» [Clarendon Press, Oxford, 1970, p. 98, 148]; более систематический анализ выполнен в работе [Acta cryst, 1981, В37, 532J.

В более сложной цепи, которая представляет собой комплекс катионов с водой в буре [Na(H20)4]2[B405(OH)4], октаэдры поочередно обобществляют пару противолежащих или пару скрещивающихся ребер. По-видимому, в этом кристалле такая конфигурация цепей способствует их совместной упаковке с цепями анионов, содержащими водородные связи, но менее понятно, почему сходные цепи обнаружились в Na2S04-10Н2О. В этом кристаллогидрате только восемь из десяти молекул кристаллизационной воды ассоциированы с катионами с образованием цепи, в которой отношение 4Н20: Na то же, что и в буре.

Обобществление двух противолежащих ребер в каждом октаэдре приводит к бесконечной цепи АХ4 (рис. 5.20,6), которая наблюдается в виде бесконечной молекулы в кристаллическом Nbl4 и в виде бесконечного аниона, например, в K2HgCI4-H20. В этой цепи АХ4 только четыре атома X каждой октаэдрической группы АХ6 участвуют в соединении атомов А. Два других атома X связаны только с одним атомом А и могут быть лиганда-мн другого рода, неспособными к образованию мостиков между двумя атомами металла (что отражает формула AX2L2), или же могут входить в состав бидентатного лиганда, что дает формулу АХ2В. Таким образом, эта простая цепь оказывается удобной для соединений трех типов:

Рис. 5.20. Октаэдры, соединяющиеся по наклонно расположенным по отношению друг к другу (т. е. скрещивающимся) ребрам (а) и по грсшс-ребрам (6).

Две простейшие структуры, образованные соединением по скрещивающимся ребрам, изображены на рис. 5.20, о, а именно цикл из шести октаэдров в ТеМ060246~ и плоская зигзагообразная цепь, присутствующая в ТсСЦ (и в других тетрагалогени-дах); эта структура реализуется также в виде иона Те042_ в солях Na и Са (разд. 16.10) и в виде иона (СиС13-Н20)"" в LiCuCls-2Н20. В этом последнем кристалле половина молекул кристаллизационной воды входит в состав цепи, а остальные молекулы воды вместе с ионами Li+ располагаются между цепями. Кроме этих простых структур можно построить бесконечно большое число более сложных колец и цепей; примерами служат спиральная цепь (с осью 4|) в Li2Te04 (разд. 16.10) и цепи в кристаллических НП4 н Zrl4. Некоторые простые примеАХ,: NBI,

AX2L2: РЬС12(С„Н5)2, СоС12-2Н20 АХ2В: CiiCU-CzN,H,

другие примеры описаны в

Строение Cu.Cl2-C2N3H3 разд. 25.7.6.

Г 1 Г I

I I I L L L AX,L,

Существует также семейство структур, содержащих рутило-гюдобные цепи, которые объединяются с помощью ионов второго рода, причем цепочечные анионы располагаются так, что об17—752

258 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

разуются подходящие координационные группы вокруг этих катионов:

Sr2Pb04, Са2РЬО, CajSnO,, Cd2Sn04 Na2MnCl4

Mn2Ge04 (при высоком давлении)

N.ijCiiF,, Na2CrF4 Са21г04

М,'НХ,

6, 7, 9

Naturwiss., 1965, 52, 492 Naturwiss., 1967, 54, 17 Acta cryst., 1971, B27. 1672 Acta cryst., 1968, B24. 740

Z. anorg. allg. Chem., 1903, 33S, 200

Z. anorg;. allg. Chem., 1966, 347. 282

структура атакомата

Рис. 5.22. Структуры, образованные из сочлененных но ребрам октаэдров.

ной цепи состава АХ3, где каждый октаэдр обобществляет по четное ребра. Такую форму имеет анион в NH4CDU3 и 1\Л-Щсл3. Удобно рассматривать цепи на рис. 5.22, а и б как рутилоподоб-н\'ю и двойную рутилоподобную. Проекции вдоль оси цепи будут использованы ниже для представления более сложных структур которые получаются, когда эти цепи образуют гофри17*

260 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

5.3. Октаэдрические структуры

261

рованный слой, дополнительно соединяясь через ребра, или трехмерный каркас (с обобществлением вершин).

На рис. 5.12 мы показали четыре способа выбора четырех ребер октаэдра. Ребра, выделенные на рис. 5.12, а, обобществляются при образовании двойной цепи, изображенной на рис. 5.22, б, а ребра, выделенные на рис. 5.12,6,

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки в деревне новая рига
Выгодное предложение от KNS digital solutions Zebra 116-80E-00004 - кредит онлайн не выходя из дома!
торговое оборудование стеллажи пристенные
помогите ребёнку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)