химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

лоя в СаСЬ-2Н20 (сверху и сбоку).

соких температурах, а при более низких температурах характеризуется менее симметричными вариантами строения.

В структуре Re03 атомы О занимают 3Д позиций кубической плотнейшей упаковки, а позиции в центре куба остаются свободными. (Использование этих позиций для размещения крупных ионов В, по размеру сравнимых с О2-, F- или С1", дает для соединений АВХ3 структуру перовскита. в которой ионы В и X совместно образуют кубическую плотненшую упаковку.) Для наиболее вытянутой конфигурации сетки, показанной на рис. 5.18, а, угол А—X—А равен 180°, но были найдены и ва

Рис

рианты структуры с меньшими углами. Наиболее компактна структура в которой атомы X находятся в позициях гексагональной плотнейшей упаковки. Эта структура встречается в некоторых трифторидах переходных металлов (см. табл. У.ю. разд. 9.10.3).

18. Кристаллические структуры Re03 (а) и Sc(OH)j (б).

Как a-Zn(OH)2 и Ве(ОН)2 кристаллизуются с образованием простейшего трехмерного каркаса, возможного для соединении АХ2 с координацией 4;2 (структура кристобалита) и искажен254 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

ного таким образом, что водородно-связанные группы ОН разных координационных группировок сближаются, так и Sc(OH)3 и 1п(ОН)з имеют простейшие трехмерные каркасные структуры типа АХз (структура Re03) с искажением, позволяющим образовать водородные связи между группами ОН разных октаэдров М(ОН)6. Характер этого искажения можно увидеть на рис. 5.18, б. Группы ОН лежат не на отрезках, соединяющих атомы металла, а вне этих линий, и каждая из этих групп связана с двумя другими. Гидроксильная группа, обозначенная А, связана с атомом металла М и с таким же атомом, находящимся над М по вертикали, кроме того, она соединена водородными связями с гидроксильными группами В и С.

С точки зрения топологии структура Re03 — это простейшая из трехмерных каркасных структур для соединений АХз, построенных из октаэдров, поскольку она основана на простейшей трехмерной сетке со связанностью 6. Известны и более сложные структуры тога же общего типа, т. е. структуры, в которых каждый октаэдр соединен через вершины с шестью другими октаэдрами. Такого типа структуру имеют вольфрамовые бронзы, описанные в гл. 13. Особенностью строения вольфрамовых бронз является наличие каналов, параллельных осям 4-го и 6-го порядков и проходящих только в одном направлении.

Известна и другая каркасная структура, построенная из октаэдрических групп, каждая из которых соединена через вершины с шестью другими. В базисном каркасе ВХ3 структуры пирохло-ра октаэдры, все вершины которых обобществлены, сгруппированы тетраэдрически вокруг точек алмазной сетки. В этом каркасе имеются весьма обширные пустоты, центры которых тоже расположены, как атомы углерода в алмазе, и в них могут располагаться два более крупных катиона, а также один дополнительный анион X на каждую формальную единицу (ВХ3)2 каркаса. Жесткий октаэдрический каркас устойчив и в отсутствие крупных катионов А и дополнительных атомов X, и поэтому он служит основой структуры соединений нескольких типов. Если все позиции А и X заняты, получается формула А2В2Х7 (как в оксидах, подобных Hg2Nb207), однако позиции катионов А могут быть свободны, как в А12(ОН, F)6(H20)3/4, где неполностью занята седьмая позиция X. Структура пнрохлора изображена на рис. 7.3 (разд. 7.6) и обсуждается в гл. 6 и 13.

Членом семейства структур, родственных Re03, является структура, в которой обобществлены пять вершин каждого октаэдра. На рис. 5.19 показана проекция этой структуры вдоль оси 4-го порядка; здесь каждый квадрат представляет собой цепь октаэдров, соединенных противолежащими вершинами в дополнение к четырем экваториальным вершинам, которые показаны на проекции. Объемные слои, вырезанные из структуры

T1Iiia а, имеют общую формулу А„Х3„+2; первый член ряда — это ординарная цепь АХ5, прочие —это слои А2Х8( = АХ4), А3Хц, A..Xi!( = A2X7) и т. д. Примерами являются BaZnF4 и NaNb02F2 п-2); Ca2Nb207 (п = 4); Ca4NaNb5017 (п = 5). Слои типа б мсют общую формулу А„Х3„+,, т. е. АХ4, А2Х7 и т. д. Примерами могут служить rv2NiF4 и Sr2Ti04 (n= 1), Sr3Ti207 (л = 2), SnTbOjo ('i = 3). Только первые два члена каждого семейства образованы топологически эквивалентными октаэдрами, а именно: цепь АХ5, два слоя АХ4 и слой А2Х7 типа б. В этом слоеРис. 5.19. Два семейства слоев, которые .можно выделить в структуре RcCV

каждый октаэдр обобществляет пять вершин, в то время как в слое А2Х7 типа а равные количества октаэдров обобществляют по четыре или по шесть вершин; представляет интерес сравнить это с трехмерным каркасом веберита (разд. 20.4.2), где октаэдры MgF6 обобществляют по шесть вершин, а октаэдры AIFe — по четыре вершины.

П..Ч.4. Структуры с обобществленными ребрами. Выше мы отмечали, что из октаэдров, соединенных только ребрами, можно построить бесконечно большое число структур, поскольку можно менять от двух до двенадцати число обобществленных ребер, п сверх того имеется ряд способов выбора ребер, участву

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашки такси с кронштейном
наколенники для дачи где купить
кровать детская 150х80
склады хранения мебели в москве и мо

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)