химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

-5; WOCI,; Ca(CrF5), T12(A1F3)

250 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

Неясно, какие факторы обусловливают выбор циклического тет-рамера или одного из двух типов цепей, и это относится также к еще более тонкому различию (в углах—F—) между двумя типами тетрамерных молекул, которое аналогично различию, наблюдающемуся между фторидами MF3. Различие между M0OF4 (цепь) и WOF4 (циклический тетрамер)—это один из многих примеров структурных различий между соединениями

ФФФФ

Рис 5.15. Октаэдры, соединенные через ф4с-вершипы с образованием циклического тетрамера (а) или цнс-цепи (б); в—октаэдры, соединенные через транс-вершины с образованием гнаяс-цепи RcOi. б и б — это также вид сбоку цис-п тронс-слоев. Истинная конфигурация икс-слоя в BaMnF4 показана на рис. г, где Fi и Fn—неэквивалентные атомы F, о которых говорится в разд. 5.1.1, Валентный угол М—Fi—М равен 139°; связи атома Fit приблизительно перпендикулярны чертежу (М—Fn—М 173°).

этих двух элементов (ср. структуры Мо03 и \V03, описанные ниже). Эти два типа цепей АХ5 (цис и транс) найдены также в оксогалогенидах и комплексных галогенндах. Присоединяя через вершины дополнительные октаэдры к октаэдрам простой цепи АХ5, можно построить более сложные типы цепей того же состава. Пример такой разветвленной цепи обнаружен (вместе с простыми транс-цепями) в BaFeF5; он изображен на рис. 10.2 (разд. 10.1.3).

Наиболее важные системы, в которых октаэдрические группы АХ6 обобществляют по четыре вершины, — это слон АХ4, но прежде чем описывать их, мы должны отметить, что обобществление четырех вершин может приводить и к трехмерным, и к одномерным структурам. Пример трехмерной структуры дает IrF4, строение которого описывается искаженной алмазной сеткой, а в CsCrF4 присутствует цилиндрическая цепь, проекция которой вдоль оси цепи выглядит так, как это показано на

251

5.3. Октаэдрические структуры

рис. 5.8, ж. В обеих этих структурах необобществленные вершины являются смежными (|,/1с-расположение). Следующий член семейства цилиндрических цепей (см. разд. 3.8)—цепь, проекция которой имеет вид, показанный на рис. 5.8, н. Подобно тому как обобществление цис- я трвнс-вершин дает два типа цепей, имеются слои, образованные с использованием четырех вершин октаэдра, в которых необобществленные вершины находятся в иис- или транс-положении. Если считать, что каждый квадрат па рис. 5.15,6 и в представляет собой цепь связанных вершинами октаэдров, перпендикулярную плоскости чертежа, то эти схемы показывают вид слоев сбоку. Рис. 5.15, г изображает боковую проекцию слоя, который является анионом в изострук-турных солях BaMF4 (M = Mg, Mn, Со, Ni, Zn) н в триклинном BiNb04. В транс-слое обобществлены по четыре экваториальные вершины каждого октаэдра. Этот слои АХ4 можно получить и другим способом, помещая октаэдры АХ6 в точки плоской сетки из четырехугольников с атомами X в серединах связей. Примеры нейтральных молекул с такой структурой дают SnF4, PbF4, Sn(CH3)2F2 и U02(OH)2. Такого типа слой в качестве двумерного аниона присутствует в структурах T1A1F4 и K2NiF4 ipiic. 5.16, а, б); последняя структура свойственна многочисленным комплексным фторидам и оксидам (см. гл. 10 и 13). Искаженный вариант этой структуры реализуется в K2CuF4 и (NH.j)2CuCl4, в которых две из экваториальных связей (штриховые линии на рис. 5.16,s) длиннее, чем другие четыре связи Си—X. Четвертая структура, содержащая транс-слои, — это пзоструктурные соли Ba2MF6 (М = Со, Ni, Си, Zn), в которых присутствуют обособленные ионы F-, что приводит к структурной формуле Ba2(MF4)F2 (рис. 5.17).

В слое АХ4, содержащемся в K2NiF4, две связи атома X коллпнеарны. Но существует и гофрированная конфигурация этого слоя, которая удобна для атомов X, образующих нелинейные связи. Эта конфигурация изображена в двух проекциях на рис. 5.16,г и д и представлена в слое СаС12-2Н20 (разд. 15.2.6), где молекулы Н20 расположены в необобществленных вершинах координационных групп СаС14(Н20)2.

Обобществление вершин достигает своего предела, когда каждая вершина участвует в сочленении октаэдров, что дает трехмерные структуры состава АХ3. Это первая из очень симметричных октаэдрических структур, перечисленных в разд. 5.3.2. Поскольку каждый атом А связан с шестью другими (через атомы X), атомы А находятся в узлах трехмерной 6-связан-нои сетки, и это приводит к семейству структур, среди которых простейшая в своей наиболее симметричной конфигурации соответствует примитивной кубической решетке. Элементарная ячейка этой структуры показана на рис. 5.18. Модель, построен252 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

ная из жестких октаэдров, но с гибкими соединениями во всех вершинах, может приобретать бесконечно большое число различных конфигурации. Самая симметричная из них имеет кубическую симметрию и представляет собой структуру кристаллической Re03; W03 имеет такую структуру только при очень выРнс. 5.16. Октаэдрический слой АХ*: а — структура K2NiF4; 6 — вид слоя в K2N1F4; в — вид слоя в (NH4)2CuCl4, г и д — вид с

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шумоглушитель slcu 250 900 50 lindab стоимость
сделать узи суставов
AMT526
рабица таганрог

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)