химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ть атомов X (вершин). В группе из четырех октаэдров на рис. 5.13, а есть два типа не.,мшвалеитных октаэдров: А (обобществляющих по два ребра) и В (обобществляющих по три ребра). И здесь имеются три типа неэквивалентных атомов X, принадлежащих одному, двум и грсм октаэдрам соответственно. Если бесконечно продолжать „I группу в направлениях стрелок с образованием двойной „сил, показанной на рис. 5.13,6, все октаэдры станут эквивалентными, но здесь по-прежнему остаются три сорта неэквивалентных атомов X, принадлежащих одному, двум и трем октаэдрам. В некоторых из простейших структур (например, в рутиле, в Re03) все атомы действительно эквивалентны, но в Мо03, например, имеются три типа неэквивалентных атомов кислорода,

.Можно выделить в качестве особого ряда те структуры, в которых все октаэдры эквивалентны и каждый атом X принадлежит одинаковому числу октаэдров (двум октаэдрам в струк-ivpax АХ3 и трем октаэдрам в структурах АХ2). Простейшие структуры данного типа — это те, в которых октаэдр обобществ-л яет

1) 6 вершин с 6 другими октаэдрами АХ3

2) 3 ребра (рис, 5.14. а) АХ3

3) 6 ребер (рис. 5.14, 6 или в) АХ.

4) 2 противолежащие грани АХ-.

Ниже мы покажем, что случаи 1 и 2 соответствуют семействам родственных структур, а случаи 3 и 4 представлены единичными структурами каждый. В дополнение к этим структурам, в

Рис. 5.14. Выделение трех (а) и шести (б и в) ребер октаэдра.

которых октаэдры соединены только вершинами, или ребрами, или гранями, имеются структуры, в которых обобществлены и вершины, и ребра (все октаэдры и все атомы X эквивалентны). Структура рутила дает простой пример такого рода, другие примеры будут описаны позже.

Октаэдрические структуры можно классифицировать по чне-:у п расположению вершин, ребер и (или) граней, как это сделано в табл. 5.4, включающей в себя только бесконечные структуры. Наше обсуждение будет касаться главных классов, указанных в табл. 5.4; в первую очередь мы рассмотрим структуры, в которых обобществлены только вершины или только ребра, л затем перейдем к более сложным структурам.

Таблица 5.4. Бесконечные структуры, построенные из октаэдрических групп АХ6

5.3. Октаэдрические структуры 249

3 А2ХЭ Слой:

(Bi2Br9)Cs,

5 А2Х7 Слой:

(Ti207)Sr3

Сочленение через вершины

2 АХ5 Цепи:

цис: VF5, CrF,-транс: BiF.-„ (CrFs)!-, u-UF5 4 AX4 Цепь: (CrF4)Cs Слои:

цис: (ZnF4)Ba транс: SnF4, (NiF4)K2 Каркас: IrF4 6 АХз Каркасы:

Re03, Sc(OH)., RhFs и др. перовскит W бронзы пирохлор

Сочленение по ребрам.

2 АХ4 Цепи: TcCI,, NbU, Zrl,

3 АХз Слой: YCI3, ВПз

4 АХз Двойная цепь: NH4CdC]3 АХз Слой: NH4HgCl3

AjXg Слой: NbjCIa 6 АХ2 Слой: Cdl2, CdCI2 АХг Двойной слой: MoCI, у-МО-ОН АХ2 Каркас: Си2(ОН)3С!

Сочленение по граням

2 АХ, Цепь: Zrl3, BaNi03, CsNiCl3

Сочленение через вершины и грани

Структуры АВ03: гексагон. BaTi03, высокотемп. ВаМпОз, BaRu03 (табл.

5.3.3. Структуры с обобществленными вершинами. Мы уже отмечали, что число правильных октаэдров, которые соединены через вершины без соединения по ребрам или граням, не превышает двух, если считать, что расстояние между любыми двумя несвязанными атомами разных групп АХб не меньше, чем длина ребра X—X, принятая в качестве минимального вандервааль-сова расстояния. Следовательно, здесь мы должны рассматривать только структуры, в которых каждая обобществленная вершина принадлежит двум октаэдрам. Для таких структур устанавливается простое соотношение между формулой и числом обобществленных вершин (атомов X):

Число обобществлен- 1 2 3 4 5 6

АХ,

АХ4

А.Х,

Формула

A,X,i

ных вершин

АХ5 А,ХЭ

На рис. 5.8,з показаны конечные группы А2Хц. Структуры, в которых обобществлены по три или по пять вершин каждого октаэдра, немногочисленны. Слой А2Хд был представлен на рис. 4.35 (разд. 4.6.2). Структуры с обобществленными вершинами состава А2Х7 будет удобно рассмотреть после того, как мы проанализируем гораздо более многочисленные структуры, в которых обобществлено четное число вершин.

Две вершины октаэдра могут быть либо смежными (цис), либо противоположными (транс). Обобществление двух tjfic-вер-шин каждого октаэдра приводит к циклическим молекулам (ионам) или к зигзагообразным цепям (рис. 5.15, а и б). Обобществление транс-вершин может привести к циклам из восьми пли большего числа октаэдров (поскольку для соединенных вершинами октаэдров минимальное значение угла А—X—А равно 132°), но такие циклы неизвестны. Более простая возможность (А—X—А ==180°) состоит в образовании линейных цепей (рис. 5.15, в).

Циклические татрамеры в кристаллах некоторых пентафторидов металлов M4F20 бывают двух типов — с коллинеарными и нелинейными связями М—F—М:

Сочленение по ребрам и граням Nb3S4

Сочленение через вершины, ребра и грани

а-А1203 (корунд)

y-Cd(OH)2

М =

?Nb, Та, Mo, W :Rn. Os, Rh, Ir, Pt

оалентныи угол при атоме 1((Ы?-цепь: транс-цепь:

Прочие пентафториды образуют один из двух типов цепей, показанных на рис. 5.15:

\Т5, CrF5, TcF5. ReF3, MoOlv„; K2(V02F3) BiF5, «-'Ul

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корал компьютерные курсы
Стул DE ARCADIA Pranzo
Kospel EKCO.LN2 4
скамейка для площадок на двух ножках

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)