химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

Здесь мы прокомРис. 5.8. Конечные группы октаэдров н.н т.чбл. 5,3.

ментируем лишь некоторые из этих комплексов. Интересный пример комплекса типа а (рис. 5.8) представляет собой катион в {Ca2[(CH3)3AsO]9}4+ (C104)4[Acta cryst., 1977, ВЗЗ, 931]. Ядро этого катиона состоит из двух групп Са06, соединенных через грань, причем каждый атом О принадлежит молекуле (CH3)3AsO. Известны многочисленные примеры молекул и ионов типа б с двойными мостиками; таковыми могут быть атомы галогенов или группы ОН (например, в [Al2(OH)2(H20)8]4+ и в аммиакатах кобальта; см. разд.27.8), атомы О (например, в [1208(ОН)2]4Более сложные группы

Число

октаэдров Примеры Чшсло октаэдров Примеры

6 Nb60„8- 12 PW12CV", Н.СогМоюОзв67 Mo7024e_ 13 MnNbi2 0 3812-, СеМо,20 4288 Мо,0264- 18 p2w18o6269 Мп90 325-

10 Vio028«-

и [Те206(ОН)4]4~), а также атомы и (или) галогены в комплексах переходных металлов (таких, как Pd и Pt; см. разд. 27.9.4).

Комплексы A3X[2 и А4Х1С присутствуют в структурах тример-иого и тетрамерного ацетилацетонатов Ni и Со (рис. 5.9); координационные группы вокруг атомов металла здесь образованы атомами О лигандов СН3СО-СН-СО-СН3. В комплексе Co3L5 из табл. 5.3 [Inorg. Chem., 1968, 7, 18] L представляет собой лиганд (С2Н50)2РО-СН.СО-СН3:

>2H5.CKpPl(..tU,J

Комплекс А4Х18 из табл. 5.3 состоит из центральной октаэдри-ческой группы Со(ОН)6, соединенной по трем ребрам с тремя группами Co(OH)2(NH3)4. Этот ион хирален и представляет осо10*

5.3. Октаэдрические структуры 245

получается добавлением четвертого октаэдра, располагающегося под центром структурной единицы, показанной на рис. 5.8, д. Здесь каждый октаэдр обобществляет по три ребра, н имеется тетраэдрпческая пустота в центре комплекса. Такая структурная единица встречается в кристаллическом вольфрамите (разд. 11.5.2).

Две структурные единицы типа д, состоящие из трех октаэдров, могут соединяться, обобществляя еще одно ребро (штриховая линия на рис. 5.11), с образованием центросимметричного

казанное на рис. 5.10 [J. Am. Chem. Soc, 1969, 91, 193], с октаэдрами, соединенными по ребрам и по вершинам. Интересно, что простая структурная единица A4Xi6 (рис. 5.8, к) не обнаружена в качестве конечного оксоиона в растворе или как молекула. Эта единица тетраэдрической симметрии (43m, Та); она комплекса из шести октаэдров, который в простейшем случае имеет состав AGX24. Вершины, показанные на рис. 5.11 заштрихованными кружками, являются общими для трех октаэдров. Они представляют собой группы ОН, а светлые кружки — это молекулы Н20; остальные двадцать вершин заняты десятью бидентатными лигандами CF3-CO-CH-CO-CH3 (L) в комплексе Ni6Lltl(OH)2(H20)2 [Inorg. Chem., 1969, 8, 1304]. Это интересный пример довольно сложной формулы, возникающей из весьма простой системы шести соединенных по ребрам октаэдров.

Особый интерес представляет собой «сверхоктаэдр» A6Xi9, который изображен на рис. 11.3, а (разд. 11.5.2) как структура попов М6019"_,где M = Nb, Mo или W. Сверхоктаэдры, соединенные попарно атомами Мп, образуют ион MnNbi203s12~; они найдены в качестве структурных субъединиц в Cu7 -xVsO^-x и Sn,fl\V,6048.

Некоторые элементы, особенно V, Nb, Та, Мо и W, образуют сложные оксопоны, построенные из большего числа октаэдрических координационных групп. Примеры приведены в табл. 5.3. В гетерополиапионах, таких, как PWI20 403- и P2W18 0 626 , ато5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

5.3. Октаэдрические структуры 247

мы Р занимают тетраэдрические пустоты в центрах комплексов. Эти более сложные оксопоны описаны в гл. 11,

5.3.2. Бесконечные системы связанных октаэдров. Из бесконечно большого числа структур, которые можно построить из октаэдров, соединенных по вершинам, ребрам и (или) граням, многие уже известны, и полный перечень октаэдрических структур охватил бы значительную часть структурной химии галогенидов и халькогенидов. Число октаэдрических структур велико, потому что: 1) октаэдр имеет 6 вершин, 8 граней и 12 ребер, н разное число этих вершин, граней и ребер может быть обобществлено; 2) имеются многочисленные способы отбора, например отбора небольшого числа ребер из двенадцати возможных. Рис. 5.12т

Рис. 5.12. Четыре способа выделения четырех ребер октаэдра.

показывает четыре способа выбора четырех ребер. Кроме того, необязательно, чтобы все октаэдры в структуре были топологически эквивалентны, т. е. чтобы они обобществляли одинаковое число одинаково расположенных вершин, ребер и (или) граней. Можно было бы предположить эквивалентность октаэдров в относительно простых системах, но мы покажем, что это не так. (К числу сравнительно простых октаэдрических комплексов, содержащих неэквивалентные октаэдры, относятся цепь [Na(H20)4]„"+ в буре, в которой чередующиеся октаэдры Na(H20)6 обобществляют пару противоположных и непротивоположных граней, слой Al3Fl4 в Na5Al3F4, где некоторые октаэдры AlFfj обобществляют по четыре, а остальные по две вершины.)

Важно различать топологическую эквивалентность октаэдров и эквивалентность или неэквивалентнос

страница 80
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить небольшое джакузи
обувницы купить в интернет магазине
что такое недееспособный или с ограниченной недееспособностью человек
доска разделочная деревянная 30 40

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)