химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

можем привести относительную устойчивость ряда оксосолей (например, ортобора-тов и ортосиликатов щелочных металлов), кристаллизацию солен из водных растворов в безводном состоянии или в виде гидратов и поведение нитрат-иона в качестве бидентатного или монодентатного лиганда. Мы вкратце еще вернемся к этой теме позже в этой главе и рассмотрим ее более подробно в гл. 7.

1.2. Структурные формулы неорганических соединений

Элементный анализ дает относительное число атомов различных элементов в соединении; он устанавливает «эмпирическую» формулу. Простейший тип структурных формул указывает, как атомы связаны друг с другом, и к этой простой топологической картине может быть добавлена информация, описывающая геометрию системы. Характер структурных формул зависит от сте22 I. Введение

1.2. Структурные формулы неорганических соединений

23

и углы между связями

пени связывания атомов. Если соединение состоит из конечных молекул, необходимо знать молекулярную массу и затем определить топологию и геометрию молекулы:

(молекулярная масса)

(элементный анализ)

HNO s- HaN2Oa >? НО—N=N—ОН > длины связей

транс-каЩ HI урацнн (по данным ИК- н К.Р-спектроскопин)

воспроизводит бесконечную модель в результате переноса в направлениях двух (непараллельных) осей. Одна из кристаллических форм As203, построенная из бесконечных слоев, показана на рис. 1.4, а; элементарная ячейка выделена прерывистыми линиями. Модель получается из групп As03, делящих свои атомы О с тремя аналогичными группировками; иначе говоря, повторяющейся единицей является As(Oi/a)3. Эти единицы ориенЕсли атомы (в твердом теле) образуют бесконечные одно-, дву-или трехмерную системы, термин молекулярная масса не имеет смысла и структурная формула должна описывать некоторое характерное расположение атомов, которое при повторении воспроизведет расположение, найденное в кристалле. Повторяющуюся единицу бесконечной одномерной системы легко найти, отметив точки, в которых модель повторяется:

роИтэряющея-^Ох. ся единица

?—А-'-Х—А-+-Хi.X^

:Х^ ^-Х

А :' ^А' XV X,

Побторяющ шея единица

АХ

АХ3

Полное описание цепи требует такой же метрической информации, как и в случае конечных групп. Нелишне будет отметить, что если учитывается геометрия цели, т. е. точное пространственное расположение атомов в кристалле, то повторяющаяся единица (кристаллографическая) может оказаться крупнее, чем простейшая «химическая». Кристаллографическая повторяющаяся единица представляет расположение атомов, которое воспроизводит рассматриваемую структуру при повторении в той же ориентации, т. е. с помощью простого переноса в одном, двух или трех направлениях. Химическая повторяющаяся единица не связана с ориентацией. Это различие показано на рис. 1.3, а для цепи HgO. Химическая повторяющаяся единица состоит из одного атома Hg и одного атома О; если же рассматрпкать геометрическую конфигурацию (плоской) цепи, то выявляется повторяющаяся единица, содержащая 2Hg-t-20. Дополнительными примерами могут служить формы АХ3-цепей, создаваемых гетраэдрическими группами АХ4 с двумя общими иершинами (Х-атомы) (разд. 23.12.5), одна из них включена в рис. 1.3,6.

Аналогичное рассмотрение применяется к структурам, протяженным в двух или трех измерениях. Повторяющейся единицей двумерной модели является элементарная ячейка, которая тированы в двух направлениях с образованием бесконечного слоя; в результате кристаллографическая повторяющаяся единица (которая должна воспроизводить модель путем простого переноса в двух направлениях) содержит две такие единицы As(Oi/2h, или As203.

Кристаллографическая повторяющаяся единица трехмерной модели — параллелепипед, содержащий представительный набор атомов, который при повторении в направлении его ребер образует (потенциально бесконечный) кристалл. Как и в случаях одно- и двумерной моделей, эта элементарная ячейка может содержать и обычно содержит более чем одну базисную «химическую» единицу (соответствующую простейшей химической формуле).

Здесь могут быть полезны следующие замечания (они расширены в последующих главах). В принципе выбор ячейки в кристаллической структуре неоднозначен. Но если присутствуют элементы симметрии, то принимается определенная договоренность относительно выбора осей (направлений ребер эле24 Введение

1.2. Структурные формулы неорганических соединений 25

ментарной ячейки). Например, кристаллический NaCl имеет кубическую симметрию (см. гл. 2), и поэтому структуру соотносят с кубической элементарной ячейкой. Эта ячейка содержит 4 NaCl, но структура может быть описана и с помощью ячеек, содержащих 2 NaCl и 1 NaCl; эти возможные ячейки для структуры NaCl иллюстрируются на рис.6.3 (разд. 6.1). Иногда удобно выбирать разное начало координат; это означает, что, перенося ячейку в направлении одной или большего числа осей,

"As'

О

Рис. 1.4. а — различный выбор элементарной ячейки в слоистой структуре A.S2O3; б—проекция элементарной ячейки структуры, содержащей четыре

атома.

необязат

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vintage crema
оптимед октябрьский
k200l
уличные конструкции для детского сада

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)