химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

цепи в таких структурах имеются также вершины, общие с вершинами других тетраэдров, что приводит к обобществлению ребер. При объединении тетраэдрических групп АХ4 по ребрам максимальное расстояние А—А равно 1,16 АХ (или 0,71 XX), и возможны лишь небольшие вариации угла А—X—А (66°—70,5°), если считать, что атомы X разных тетраэдров не могут располагаться ближе, чем внутри тетраэдра. В ионных кристаллах объединение тетраэдрических групп по ребрам не встречается, кроме структур флюорита и антифлюорита, в которых присутствуют сопряженные по ребрам группы FCa4 и ЬЮ4. Здесь обобществление ребер является неизбежным следствием геометрии структуры с координацией 4 : 8. Примеры тетраэдрических структур с обобществленными ребрами приведены в табл. 5.2. Среди них присутствуют димерные молекулы А2Х6 некоторых галогенидов (кроме фторидов) в газовой фазе и в кристаллах, бесконечные цепи, образованные обобществлением противолежащих ребер каждого тетраэдра (ВеС12 и др.), двойные цепи в некоторых комплексных галогенидах (CsCu2Cl3) и слои в кристаллических LiOH и РЬО; последние структуры описаны в гл. 3 на основе 4-связанных сеток, а также в разд. 4.2 в качестве примеров плотноупакованных тетраэдрических слоев.

Тетраэдрические структуры, где в соединении тетраэдров участвуют от одного до шести ребер, можно рассматривать как участки слоя, схематически показанного на рис. 5.2,д. Здесь пара тетраэдров представляет собой молекулу А2Х6 (например, А12С16), полоса из слоя — это цепь АХ2 (рис. 5.2, а), полоса шириной в два тетраэдра — двойная цепь А2Хз (рис. 5.2,г), топологическим представлением которой является 3-связанная лесенка. В слое, изображенном на рис. 5.2, с?, калсдый тетраэдр обобществляет но четыре ребра; наложение таких слоев за счет сочленения по двум остальным ребрам приводит к трехмерной структуре антифлюорита А2Х, в которой обобществлены шесть ребер. Возможна и промежуточная структура, состоящая из спаренных слоев, в которых в сочленении участвуют пять ребер каждого тетраэдра. Такой двойной слой обнаружен в KCU4S3 [Inorg. Chem., 1980, t9, 1945], соединении с высокой металлической проводимостью («двумерный металл»), где спаренные слои объединены посредством атомов (ионов) К. В слое А4Х3 внутренний атом X связан с атомами А, а внешний — с 4 атомами А, и имеется по два атома каждого сорта в каждом тетраэдре АХ4. Есть и другой двойной слой, соответствующий рис. 5.2,6, если считать плоскость слоя перпендикулярной к плоскости чертежа. В этом слое каждый тетраэдр обобществляет по четыре ребра;

внутренний атом X связан с 6 атомами А, а внешний — с 2 атомами А. Поскольку имеется по три атома первого типа в каждом тетраэдре, получается состав АХ. По-видимому, пока неизвестны примеры этого двойного слоя, который более подходит для состава А2Х'Х" (как состав А4Х'Х2" для слоя А4Х3).

5.2.3. Структуры с обобществленными вершинами и ребрами. Обобществление одновременно и вершин, и ребер в тетраэдрических группах одной структуры встречается редко. В конце разд. 4.2 мы отмечали структуру GaPS4 как состоящую из пар плотноупакованных слоев атомов S, между которыми расположены Ga и Р, занимающие половину тетраэдрических пустот. Каждая группа GaS4 или PS4 обобществляет две вершины и одно ребро с тетраэдром другого сорта. Пример трехмерной структуры дает высокотемпературная форма ВеО, в которой пары соединенных по ребрам тетраэдров связываются в каркас путем обобществления остальных четырех вершин. В этих двух структурах все тетраэдры топологически эквивалентны, и поэтому эти структуры включены в табл. 5.2. В Ba7Fe6S[4 [Inorg. Chem., 1971, 10, 340] присутствуют цепи, постоянные из тетраэдров двух типов; одна треть из них обобществляет пару противолежащих ребер, остальные — одну вершину и одно ребро:

\Ч/Ч/5

's s s4 S V/ V/ Ч/

s s s -ч

s s s

Высокотемпературная модификация GeS2 состоит из слоев, в которых имеются равные количества тетраэдров, обобществляющих либо четыре вершины, либо две вершины и одно ребро; этот слой изображен на рис. 5.7, г.

5.3. Октаэдрические структуры

Большая часть обзора октаэдрических структур будет посвящена системам, бесконечным в одном, двух или трех измерениях. Однако в отличие от структур, построенных из тетраэдрических групп, среди которых имеется очень ограниченное число типов конечных комплексов, число конечных молекул и комплексных ионов, образованных из октаэдрических структурных единиц, вполне достаточно, чтобы посвятить им специальный раздел. При описании бесконечных структур мы будем систематически рассматривать структуры, где имеются обобществленные верши16-752

242 5. Тетраэдрические и октаэдрические стриктуры

ны, ребра, грани либо комбинации этих элементов. Подразделять таким же образом конечные структуры мы не будем, а просто перечислим их в порядке возрастания числа входящих в них октаэдров.

5.3.1. Некоторые конечные группы октаэдров. Некоторые сравнительно простые октаэдрические комплексы изображены на рис. 5.8; отдельные примеры даны в табл. 5.3.

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крепление потолочное для тв
импланон стоимость установки
часы квесс
Viessmann Vitoplex 200 270

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)