химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ажения октаэдров и (или) сокращенных контактов между вершинами разных октаэдров, такая структура невозможна.

5.1.2. Максимальное число полиэдров с общими вершинами. Максимальное число правильных тетраэдров или правильных октаэдров, которые могут соединиться в одной точке, равно 8 и 6 соответственно (в обоих случаях предполагается, что расстояние между атомами X разных полиэдров не менее, чем длина ребра полиэдра). Если при этом соединение ребер и граней недопустимо, то эти числа становятся равными 4 и 2. Числа 8. и 6 — это числа соответственно тетраэдрических и октаэдрических пустот, окружающих шар в плотнейшей упаковке равных сфер Соответственно имеются два расположения шести правильных октаэдров АХ6 (и восьми правильных тетраэдров АХ4), сходящихся в общей вершине, отвечающих гексагональной и кубической плотнейшим упаковкам атомов X (рис. 4.14, г и д). В кубической плотнейшей упаковке восемь тетраэдрических пустот перемежаются шестью октаэдрическими пустотами, а в гексагональной плотнейшей упаковке шесть из тетраэдрических пустот образуют три пары, сочлененные по граням тетраэдра. Эти три укрупненные «двойные» тетраэдрические пустоты дают возможность вставить три дополнительных октаэдра с центральным атомом X в качестве общей вершины; отсюда вытекает возможность расположить девять соответствующим образом искаженных октаэдров так, чтобы они сходились в общей вершине. Из девяти октаэдров шесть обобществляют по три грани и по Два ребра и три октаэдра обобществляют по четыре грани.

II ^тон главе ссылки на литературу даны только для тех соединений, которые не рассматриваются в других главах.

Эти рассуждения, в частности, относятся к структурам А2Х3. с координацией 9:6 и к структурам А3Х4 с координацией 8:6, в которых соответственно девять и восемь групп ХА6 соединя234 5. Тетраэдрические и октаэдрические структуры

6.2. Тетраэдрические структуры 535

ются в каждом атоме А (предполагается эквивалентность всех атомов А и всех атомов X). Структуры первого типа неизвестны, но Th3P4 дает пример второго типа. Ясно, что правильная октаэдрическая координация атомов X здесь невозможна; кроме того, в структуре этого типа имеется значительный вклад соединения координационных групп ХАб по граням. Соответственно в Th3P4 половина искаженных октаэдрических групп PTh6 обобществляет по две грани (и по три ребра), а другие обобществляют по три грани (и по одному ребру) с другими октаэдрами, сходящимися в общем атоме Тп. Следует отметить, что указанные числа обобществленных ребер и гранен относятся к группировке из шести, восьми или девяти октаэдров, соединяющихся в общей вершине; числа ребер и граней, обобществляемых каждым октаэдром в кристаллической структуре, будут, конечно, больше. Некоторые другие следствия этих теорем обсуждаются в последующих главах. Они касаются устойчивости (и, следовательно, существования) некоторых оксосолей (разд. 7.6.7), нитридов (разд. 6.10) и оксидов, обогащенных катионами (разд. 7.6.7).

Рассмотрим теперь структуры, построенные из тетраэдров и октаэдров. Способ анализа, принятый в настоящей главе, позволяет выявить значительное число и многообразие структур, возникающих при использовании таких простых структурных единиц, как тетраэдры и октаэдры; кроме того, при этом вскрываются следующие привлекающие внимание обстоятельства:

а) неожиданная сложность структур некоторых соединений,

для которых имеются геометрически более простые альтернативы (например, уникальная слоистая структура Мо03 контрастирует с топологически более простой структурой Re03);

б) отсутствие примеров соединений, кристаллизующихся в

некоторых относительно простых структурных типах, которое

подчеркивает, что самое близкое окружение атомов не единственный фактор, определяющий их строение (примечательно

отсутствие галогенидов АХ2 со структурой атакамита);

в) большое число геометрически возможных структур для

'соединений с данным типом формулы (например, АХ4), знание

которых необходимо для адекватного обсуждения некоторых .наблюдаемых структур;

:г) важность типа координации аниона.

Здесь целесообразно напомнить читателю общие типы связанных систем, которые возможны, когда некоторая структурная единица (атом или координационная группа) соединена с некоторым числом (р) других единиц: д = 1 только димер

р=2 замкнутый цикл или бесконечная цепь ,р>3 конечный полиэдр, одно-, дву- или трехмерные системы

В гл. 3 мы видели, что, хотя 3- или 4-связанные точки могут образовать трехмерные структуры, они могут дать также и системы, бесконечные только в одном или двух измерениях. Некоторые из нетривиальных одномерных систем изображены, па рис. 3.19 (разд. 3.8).

5.2. Тетраэдрические структуры

Наиболее многочисленны и важны те тетраэдрические структуры, в которых объединение тетраэдров происходит только по вершинам. Сочленение тетраэдрических групп АХ4 по граням приводит к чрезмерному сближению атомов А (до 0,67 АХ или 0,41 XX, где XX — длина ребра тетраэдра) и очень малому значению угла А—X—А (3

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
linea cali fv-600
Jacques Lemans 1-1812A
курсы массажа сколько стоят
такси на 20 человек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)