химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

мпературной модификации обнаружена сверхструктура от простой шестислой-ной структуры типа г. Схематически эти сверхструктуры показаны на рис. 4.31, д и е. Упомянем также о значительно более сложной разновидности шестислойнон структуры, хотя она и построена не только из ПУ-слоев АХ3. В BaTi50n имеются слои двух типов: один содержит только атомы кислорода (08 в элементарной ячейке), в других '/в атомов кислорода замещена на Ва (что дает состав Ва07). Между слоями Ва07 и 08 расположены 4 атома Ti, тогда как между двумя слоями ВаО? имеются только 2 октаэдрически координированных атома Ti. Структуру можно представить следующей схемой:

ВаО, \ ВаО, 08 ВаО, ВаО, О, ВаО, '?

2 Ti 4 Ti 4 Tl 2 Ti 4 Ti 4 Tl 2 TI

Литературные источники к некоторым из упомянутых структур включены в сводную табл. 4.4.; для остальных ссылки содержатся в следующих главах.

4.6. Структуры, построенные из плотноупакованных слоев 225

ет Ваз\\'2Од. Структуру типа к имеет K3W2CI,,. Структура типа з состоит из гофрированных слоев, показанных в плане на рис. 4.35; слои образованы из октаэдров, связанных тремя вершинами с тремя октаэдрами из другого слоя. К настоящему времени известен только один пример такой структуры — Cs3Bi2Br9.

В дополнение к этим типам структур А3В2Х9, содержащим изолированные или бесконечные двумерные ионы В2Х9, существуют структуры третьего типа, в которых атомы В смещены из центров октаэдров ВХ6, что приводит к образованию дискретных молекул ВХ3. Примерами таких структур являются Cs3As2Cl9, Cs3Fe2Cl9, Cs3Sb2Cl9 и Cs3Bi2Cl9; ссылки на эти структуры даны в разд. 10.1.9.

4.6.3. Структуры А2ВХв. Такой состав получается при заполнении половины имеющихся Х6-пустот в плотнейшей упаковке слоев АХ3. Проекции структур с последовательностью слоев г, гк и гкк представлены на рис. 4.31, к — н. Во всех таких структурах присутствуют изолированные ионы ВХ6. Многочисленные

•1.6.2. Структуры АзВ2Хя. В структурах этих соединений атомы В занимают 2/з пустот Х6. Сечения структур с периодом идентичности не более 6 слоев показаны на рис. 4.31, як — к. Структуры ж и к содержат комплексные ионы В2Х9, состоящие из пар октаэдров ВХ6, сочлененных по общей грани. Наиболее простая из этих структур — это гексагональная ПУ-структура Cs3Fe2F9 и Cs3Ga2F9, получающаяся путем удаления из структуры а каждого третьего атома В. Удаление атомов В через один приводит к структуре типа K2GeF6 с изолированными ионами ВХ6; CS3TI2CI9 имеет очень похожую ГПУ-структуру A-j-ЗХ, но с более равномерным пространственным распределением ионов Т12С193л На рис. 4.34 штриховыми линиями показана элементарная ячейка, которая соответствует схемам на рис. 4.31. В структуре типа ж ионы должны были бы располагаться на линиях (перпендикулярных плоскости бумаги), проходящих через все маленькие черные кружочки, а на каждой линии они должны были бы быть на одинаковой высоте, как показано на схеме б (рис. 4.34). Более равномерное распределение, показанное

Рис 4 35. Слой октаэдров на «ем,е «? реализуется в структуре

Л2ХЯ. CS3TI2CI9. Аналогичную структуру име15-752

226 4. Шаровые упаковки

примеры первых трех типов структур — тригональной K.2GeF6(Cs2PuCI6), кубической K2PtCl6 и гексагональной KaMnF6—приведены в гл. 10 (т. 2), где даны также рисунки к первым двум структурам. Структурные типы комплексных галогенидов и оксидов с формулами АВХ3, А3В2Х9 и А2ВХ6 сведены в табл. 4.10.

Использованный здесь подход к этим структурам был основан на различном порядке наложения слоев ПУ. О другой возможности описания, заключающейся в рассмотрении способов соединения октаэдров ВХ6 друг с другом, см. гл. 5. Структуры, основанные на кубической плотнейшей упаковке, обычно изображаются и описываются в кубической элементарной ячейке. Ранее мы указывали, что структура криолита может формально рассматриваться как сверхструктура от перовскита; соотношение между структурами перовскита, криолита и K.2PtCl6 подробно рассмотрено в гл. 10.

5 ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЕ ' И ОКТАЭДРИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ

о 1. Сгр}ктуры как совокупности полиэдров

Изображение кристаллических структур, в которых атом X связан более чем с одним другим атомом X, можно упростить, показав, как группы АХ„ соединяются между собой через общие атомы X. Два важнейших полиэдра — это тетраэдр и октаэдр, н поскольку на чертежах структур они появляются в различных ориентациях, важно уметь распознавать их вид. На рис. 5.1 показаны проекции тетраэдра и октаэдра, а также пары октаэдров с общим ребром или общей гранью. В настоящей главе мы опишем наиболее важные структуры, которые можно сконструировать из этих двух типов полиэдров, соединенных по вершинам, ребрам или граням, или же из каких-либо комбинаций этих полиэдрических элементов. Примем два правила, касающихся обобществления атомов X, которые принадлежат разным координационным группам АХ„. Первое заключается в том, что если ребро обобществлено, то соединяемые им вершины не за-считываются в число обобществленных вершин, и

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
блок фбс 12 4 6
привод водяного крана lr24-sr
электроприводом belimo окс- 1м(120)- но- 1120(нп)- к
wizardfrost.ru

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)