химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ии), спроецированные вдоль направления стрелки. Схемы а—к относятся к ПУ-структурам Л«В„ХЮ, в которых атом В октаэдрически окружен шестью атомами X: а—г —АВХ3; д, с —низко- и высокотемпературная модификации K^LiAlFa; ж—и — А3В2ХЭ; к—н — А2ВХ6.

типизм, а не как полиморфизм, по аналогии с многочисленными политипами SiC и ZnS. Было установлено, например, что в кристаллах ВаСг03, полученных под давлением свыше 3000 атм, имеются последовательности из 4, 6, 9, 14 и 27 плотноупакованных слоев.

Если ионы В занимают все октаэдрические пустоты Хв, то каждой последовательности слоев ПУ отвечает лишь одна структура (АВХ3). Однако при заполнении части пустот возможны различные способы расположения ионов В по доступным им пустотам. Это в точности повторяет ситуацию с плотноупакованными структурами бинарных соединений, где для каждого типа плотнейшей упаковки, имеется только одна структура, если заполнены все октаэдрические пустоты (NiAs, NaCl и т. д.), но появляются варианты в расположении одного и того же числа катионов, если занята только часть пустот.

Мы коснемся здесь лишь структур с последовательностью из 2, 3, 4 и 6 слоев ПУ; для соединений А3В2Х9 и А2ВХ6 рассмотрим сначала только простейшие структуры, отвечающие каждой последовательности ПУ-слоев. Вывод структур можно осуществить следующим образом. По аналогии с номенклатурой, принятой для ПУ-слоев с одинаковыми атомами, мы будем обозначать АХз-слои буквами /4, В, С — см. рис. 4.31 (ячейка слоя в этом случае имеет больший размер, чем в слое из одинаковых атомов). Все атомы сорта А, лежащие в некотором слое А, расположатся над точками типа А, лежащие в слое В — над точками В других слоев; то же относится к С-слоям. Межслойная трансляция d переводит слой Л в В, В в С, а С в Л. В любой последовательности этих слоев, уложенных так, чтобы между слоями образовались октаэдрические пустоты Х6, позиции атомов сорта В в соединении АВХ3 также находятся над позициями Л, В или С. Между слоями Л и В они находятся над позицией С, между В и С—над позицией Л, между Л и С — над В. Поэтому положение атомов В может быть показано на схемах того же самого вида, который использовался ранее для бинарных соединений с плотнейшей упаковкой.

4.6.1. Структуры АВХ^. В структурах этих соединений все октаэдрические пустоты Х6 заняты атомами В. На схемах рис. 4.31, а — г показаны структуры, основанные на последовательности слоев г, к, гк и гкк.

В простой структуре а с гексагональной плотнейшей упаковкой атомов А+ЗХ октаэдрические группы ВХ6 образуют колонки за счет сочленения по двум противоположным граням. Это структуры CsNiCl3) BaNi03 и LiI-3H20 (или ILi(H20)3). Вариант такой структуры обнаружен и в CsCuCl3. Но в этой структуре гексагональная плотнейшая упаковка несколько искажена

222 4. Шаровые упаковки

4.6. Структуры, построенные из плотноупакованных слоев АХ-, 223'

за счет небольшого смещения слоев друг относительно друга. В результате вокруг атома Си располагаются (компланарно) только четыре ближайших соседа, а два более удаленных дополняют координацию до искаженно-октаэдрической. Атомы Си расположены не точно друг под другом, как показано на

РИС. 4.32. Кристаллическая структура CsCuCl3

рис. 4.31, а, но несколько смещены от оси цепочки октаэдров и образуют спираль вокруг винтовой оси 6-го порядка (рис. 4.32).

Структура б (рис. 4.31) с кубической плотнейшей упаковкой атомов А+3 X относится к структурному типу перовскита. Это иллюстрирует рис. 4.33, где показана часть ПУ-слоя АХ3, причем атом А находится в начале координат.

Более наглядно структуру можно показать как трехмерную систему октаэдров ВХ6, соединенных через вершины с атомами В в узлах кубической элементарной ячейки и атомами X в серединах ребер, т. е. так же, как в структуре Re03 (рис. 5.18,а), к которой добавлен атом А, расположенный в центре ячейки. Идеальный (кубический) структурный тип перовскита или его вариант с более низкой симметрией встречается во многих фторидах ABF3 и комплексных оксидах АВ03; более подробно он рассмотрен в гл. 13 (т. 2).

Структура а (рис. 4.31) реализуется в высокотемпературной модификации ВаМп03. Октаэдры Мп06 сгруппированы по два путем сочленения через общую грань; пары октаэдров объединяются друг с другом через общие вершины.

Ba,Ti2(,044 =4(BaTisO„)

Шестислойная структура (г) с изолированной парой октаэдров, соединенных через грань, обнаружена в гексагональных ВаТЮ3 и CsMnF3. Структуры о—г могут служить основой для соединений с более сложными формулами. Комп-леспый галогенид с эмпирической формулой CsAuCI3 в действительности представляет собой Cs2AuIAuII,Cl6 с сильно искаженной структурой перовскита, в которой можно выделить линейные (Cl—Au1—Cl) и плоские квадратные (AuniCl4) ионы; эта структура описана в гл. 10. Фторид состава K,2LiAlF6 имеет две энантиоморфные модификации. В низкотемпературной модификации ионы Lih и А13+ упорядоченным образом занимают позиции В в перовскитной структуре; этот тип сверхструктуры соответствует структуре криолита. В высокоте

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников аристон на дому в
выпрямить дверь в машине вакуумом цена
http://taxiru.ru/
доктор оптиеа линзы ценп

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.08.2017)