химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

AI

a-AI.O,

Рис. 4.25. Разрез структуры с ГПУ.

Для более детального описания структур с плотнейшей упаковкой удобно давать схемы, подобные показанной на рис. 4.25, где структура рассматривается со стороны стрелки, указанной на рис. 4.24, е. Отметим, что при этом сама плоскость схемы не перпендикулярна стрелке, а пересекает плоскость чертежа рис. 1.24, е по линии ху. В корунде (а-А1203) мотив заполнения позиций атомами А1 соответствует черным кружочкам на рис. 4.24, е. Если между некоторой заданной парой слоев заняты позиции, обозначенные как 1 и 2 (и все остальные им эквивалентные, отвечающие всем черным кружочкам), то позиции, занимаемые в соседних слоях ГПУ, будут 2 и 3, 3 и 1 и т. д. Схема, показанная на рис. 4.25, дает представление как о последовательности слоев, так и о мотиве расположения атомов металла. Сверхструктура от структуры корунда в соединениях FeTi03 и LiNb03 показана на рис. 6.19.

В гл. 5 рассмотрены способы конструирования структур из октаэдрических групп путем их соединения через вершины, ребра и грани (и их комбинации). В связи с этим полезно сопоставить такой метод описания структур с их описанием в терминах плотнейшей упаковки анионов. С этой целью на рис. 4.26 даны оба типа представления структуры анатаза, которые следует сопоставить также с рис. 4.22, е. Укажем, что на рис. 4.26, а дана проекция в направлении, перпендикулярном слоям ПУ, которые параллельны плоскости типа XYZ на рис. 4.22, в.

Наличие у октаэдров общих вершин, ребер или граней зависит не только от мотива расположения занятых октаэдрических позиций между двумя слоями ПУ, но также от взаимного расположения занятых позиций между соседними парами слоев. Так, например, заполнение позиций е' на рис. 4.24 в пределах

одной пары слоев дает изолированные октаэдры, но в трехмерной структуре (RhF3), характеризующейся повторением подобного мотива заполнения пустот, октаэдры уже соединены через вершины. С другой стороны, заполнение более чем одной трети октаэдрических позиций между двумя слоями ПУ неизбежно

Рис. 4.26. Структура анатаза, представленная: а — н виде структуры с плот-пейшеп упаковкой; 6 — как совокупность октаэдров, сочлененных по ребрам. На рпс. а числа слева указывают положение атомов О в нижнем (1) и последующих (2, 3) слоях; числа около атомов Ti (обозначенных кружками меньшего размера справа) соответствуют слою ПУ, выше которого эти атомы расположены.

связано с наличием у октаэдров общих ребер (в пределах этого двойного слоя). Схемы по типу рис. 4.25 дают возможность сразу же определить тип сочленения октаэдров друг с другом — вершинами, ребрами или гранями, что поясняет рис. 4.27. Заметим, что из-за наличия тригональной симметрии случаи а к б

Общая грань

в

Общая вершина Общее ребро

Рис. 4.27. Сочленение октаэдров через вершины, ребра или грани при изображении по типу схемы рис. 4.25.

на рис. 4.27 отвечают сочленению сразу через три вершины или через три ребра.

4.3.1. Некоторые родственные структуры с формулами МХ2, ММ'Х4 и М2М'Х6. Любая из структур АтХ„, в которой атомы А занимают некоторую часть октаэдрических пустот в совокупно214 4. Шаровые упаковки

сти плотноупакованных атомов X, потенциально является основой для описания более сложных структур, как мы уже убедились на примере структур FeTi03 и LiNb03, в которых атомы двух типов занимают позиции атомов А1 в структуре корунда (рис. 4.25). Существует очень много комплексных галогенидов и оксидов, содержащих катионы двух или более типов с близкими радиусами и поэтому способных занимать одинаковые (например, октаэдрические) пустоты в структурах с плотнейшей упаковкой (табл. 4.7). Если атомы МиМ'в ММ'Х4 или М2М'Х6

Таблица 4.7. Соотношения между структурами с гексагональной плотнейшей упаковкой

Мотив заполнения

октаэдр ических пустот (рис. 4.24) (а) (а') (Ь) (Ь'> (с) (С) Доля заполненных

позиций между по-

следовательными

ПУ-слоями Va Ъ % 7з 4/95/Э

мх2 Рутил а-РЬ02 e-Fe2N —

ММ'Х4 MgU04 NiW04 — —

М2М'Х6 Трирутил Ниобит Li2ZrF6 Na2SiF6

ZnSb206 (Fe,Mn)Nb206 Li2NbOF5 NiUjOe

занимают те же позиции, что М в МХ2, то такие более сложные структуры могут быть описаны как сверхструктуры от простой структуры МХ2. Например, структуры MgU04 и ZnSb206 оказываются родственными структуре рутила. «Трирутиловую» структуру ZnSb206 и другие комплексные оксиды иллюстрирует рис. 4.28, а, который очевидным образом соотносится с рис. 4.24, а. Известно также несколько типов сверхструктур от структуры а-РЬ02. В NiW04 октаэдрические пустоты между чередующимися слоями ПУ (как в а-РЬ02) занимают атомы Ni и W, а в структуре колумбита (ниобита) осуществляется более сложный тип замещения:

Pb; Pb; Pb; Pb Ni; \V; Ni; W FC ; Nb; Nb;FMn Mn

Различные типы сверхструктур от структуры а-РЬ02 представлены на рис. 4.24,6 — г. Такой способ изображения структур с гексагональной плотнейшей упаковкой достаточен только в том случае, если расположение атомов металла повторяется с интервалом в два слоя. В NaNb02F2 (

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Поселок Графские Пруды
villeroy boch мебель для ванной
настенный крепеж тв
новогодние светодиодные фигуры большие

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)