химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

вызывает необходимость в удвоении параметра с гексагональной ячейки. Конфигурация ближайших соседей типа klm не очень подходит для типично ионных кристаллов. Однако при небольшом смещении позиций атомов окружение вокруг атома X становится почти равносторонним треугольником. Гипотетическая структура с КПУ имела бы с = 2а и z=I/4; в анатазе, одной из модификаций ТЮ2. с : а = 2,51 и 2„ = 0,21.

б) При другом подходе можно рассмотреть способы заполнения определенной части октаэдрическнх пустот в каждом типе плотнейшей упаковки. Имеются четыре варьируемых параметра, которые, однако, не все независимы друг от друга (см. ниже, в п. 4): 1) последовательность слоев плотнейшей упаковки; 2) степень заполнения позиции между парами слоев; 3) различные мотивы расположения позиций при заданной степени заполнения; 4) возможность трансляции групп атомов М, расположенных между парой ПУ-слоев относительно аналогичной группы атомов М, расположенных между последующей парой ПУ-слоев.

1) Последовательность чередования слоев плотнейшей упаковки уже рассматривалась.

2) Определенный состав соединения обусловливает заполнение некоторой части общего числа октаэдрическнх позиций, например половины для МХ2. Этого можно достичь путем заполнения всех позиций между чередующимися парами ПУ-слоев, половины позиций между каждой парой слоев или чередованием заполнения Уз и 2/3 или У4 и 3/4 позиций между следующими друг за другом слоями и, разумеется, другими сложными чередованиями заполнения.

Эти возможности схематически показаны на рис. 4.23 вместе с некоторыми простыми схемами заполнения для составов M2XS

14—752

4.3. ПУ-структуры с атомами в октаэдрических пустотах 211

3) На рис. 4.24 показаны различные способы заполнения определенной части октаэдрических пустот между слоями плотнейшей упаковки.

В структурах СаС12 и рутила (искаженная ГПУ) заполнена половина пустот между каждой парой слоев: между одной парой в позициях а и между соседней парой — в позициях а'; в структурах а-РЬ02 (ГПУ) и анатаза (искаженная КПУ) аналогичным образом заполнены позиции Ь и Ъ'\ в |-Nb2C (ГПУ) —•

Ti2S3(«z) р

5с,Те3(ггк/с)

МгХ3 " Ei2Se3(»r23J

Рис. 4.23. Доля октаэдрических пустот, занятых между слоями плотнейшей упаковки (ПУ) в соединениях с формулами МХ2, МХ3 и МэХ3. После каждой формулы приведена последовательность чередования слоев ПУ.

и МХ3. Наверху рис. 4.23 представлены две простые слоистые структуры, в которых атомы металла располагаются только между чередующимися парами ПУ-слоев атомов X. Заметим, что простая слоистая структура для плотноупакованной октаэд-рической структуры МХМУ невозможна, если х:у>1/2 (например, для М3Х4 или М2Х2), так как уже при отношении х: у, равном '/2, заполняются все октаэдрические пустоты между чередующимися парами ПУ-слоев. Можно показать, что вообще если атом М должен иметь КЧ4, а атом X — К.Ч6, то для состава М2Х3 невозможно построить двумерную периодическую систему; простой октаэдрический слой М2Х3 представляет собой частный случай более общих топологических ограничений. Bi2Se3 дает пример более сложной слоистой структуры.

• rf(3A) •пУъ) i

od'CA) oe'0/i)

Рис, 4.24. Мотивы заполнения октаэдрических позиций между двумя слоями плотнейшей упаковки (см. текст).

позиции с и с'; в атакамите Си2(ОН)3С1 (КПУ) —позиции d и d'\ в e-Fe2N (ГПУ) — позиции е и е'.

Заполнение позиций d или е между чередующимися парами слоев приводит к слоистым структурам d—Nb3Cl3 и е — Bil3 (ГПУ), OTi3 (ГПУ), YC13 (КПУ).

Позиции типа d' заняты между всеми парами слоев в структуре №4; позиции е — в а-А120з; позиции е' — в ряде структур МХ3, обсуждаемых ниже; позиции / — в LiSb03.

4) Очевидно, что сведения о чередовании слоев плотнейшей упаковки и о двумерном мотиве занятых позиций (например, одна из систем черных кружков на рис. 4.24) еще недостаточны для описания структуры, поскольку остается неопределенным взаимное смещение мотивов из атомов металла по отношению к некоторой фиксированной системе отсчета. Например, комбинируя позиции типа е' между каждой парой слоев ПУ, можно построить неопределенно большое число различных структур. Но если ограничиться случаем одинакового смещения мотивов

14*

212 4. Шаровые упаковки

4.3. ПУ-структуры с атомами в октаэдрических пустотах 2139

расположения атомов металла в соседних парах слоев, то получится всего три варианта простых структур. С использованием моделей легко проверить, что в этих трех типах структур у октаэдров МХ6 общими являются либо две противоположные грани (структура Zrl3), либо все вершины (структура RhF3), либо ава противоположных ребра и две противоположные вершины. В первых двух структурах реализуется гексагональная плотнейшая упаковка атомов X, а в третьей — КПУ, что иллюстрирует положение о зависимости между п. 1 и 4. В этой связи интересно ?отметить, что не существует структур, топологически аналогичных RhF3, но не с ГПУ, а с КПУ (в структуре Re03 атомы кислорода занимают лишь 3/4 позиций кубической плотнейшей упаковки).

2 }

O

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
матрас детский 1600 х 70
пупочная грыжа у взрослых операция цена москва
чугунная скамья
Рекомендуем приобрести в КНС Нева CE505X - г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)