химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

М, равное 5:1; этот список может быть расширен, если ко детальнее в гл. 5; примеры, приведенные в табл. 1.1, могут представлять интерес как примеры менее обычного координационного числа — девять. Для правильного понимания смысла формул неорганических соединений, очевидно, необходимо оперировать в трех, а не только в двух измерениях и в понятиях как конечных, так и бесконечных групп атомов.

5. Химик привык иметь дело с изомерией (разд. 2.3), т. е. с различиями строения конечных молекул или комплексных ионов, имеющих одинаковый химический состав. Если кроме конечных групп атомов возможны бесконечные расположения, вероятность альтернативных атомных расположений, как это с оче20 /. Введение

1.2. Структурные формулы неорганических соединений 21

видностью следует из рис. 1.1 и 1.2, увеличивается весьма значительно.

Элемент (или соединение) называют полиморфным, если он (оно) образует две или более кристаллические фазы, различающиеся атомным расположением. Более ранний термин аллотропия используется и сейчас для того, чтобы обозначить различные «формы» элементов; но, за исключением особого случая 02 и 03, аллотропы являются просто полиморфными модификациями. Полиморфизм элементов и соединений — скорее правило, чем исключение, и структурная химия любого элемента или соединения включает структуры всех его полиморфных модификаций, точно так же как понятие молекулы включает структуры ее изомеров. Различия между структурами полиморфных модификаций колеблются от таких очень незначительных, как изменение ориентации молекулы или иона от фиксированной до произвольной (или полного вращения) в высокотемпературной форме вещества (примерами могут служить кристаллический НС1, соли, содержащие NH4+, N03~, CN~ И другие сложные ионы) или как «-р-изменения форм Si02, до таких больших различий, как перестройка всего кристалла (полиморфные модификации С, Р, Si02 и т. д.).

Первоначально единственной переменной при изучении полиморфных модификаций была температура; вещество называют энантиотропным, если имеет место полиморфный переход при определенной промежуточной температуре, или монотроп-ным, если при атмосферном давлении одна форма устойчива при всех температурах. Обширная работа Бриджмена показала, что многие элементы (и соединения, например, лед) испытывают структурные изменения и под давлением, причем эти изменения были обнаружены по отсутствию непрерывности в таких физических свойствах, как удельное сопротивление и сжимаемость. В некоторых случаях структуры, характерные при высоком давлении, могут быть сохранены путем охлаждения в жидком азоте и изучены при атмосферном давлении с помощью обычных рентгеновских методов. В последние годы изучение полиморфных модификаций при высоком давлении в значительной степени продвинуто благодаря использованию новых приборов (например, тетраэдрической наковальни), которые не только увеличивают диапазон достижимых давлений, но позволяют также проводить рентгенографическое (или нейтронографиче-ское) исследование фазы непосредственно в процессе изменения давления. Исследования галогенидов и оксидов в добавление к изучению элементов дали много новых примеров полиморфизма; некоторые из них описаны в последующих главах.

Выше мы отмечали, что некоторые полиморфные модификации, возникающие при высоких давлениях, не возвращаются к своей обычной форме при понижении давления. Многие высокотемпературные модификации не возвращаются к низкотемпературной фазе при охлаждении ниже температуры перехода, о чем свидетельствует тот факт, что многие высокотемпературные модификации найдены в качестве минералов. Необратимость полиморфных изменений, по-видимому, является результатом того, что энергия активации, связанная с процессами, включающими коренное изменение расположения атомов, может быть значительной, несмотря на различие между энергиями решетки двух полиморфных модификаций.

Члены семейства родственных структур, образование которых зависит от механизма роста кристаллов, называются пали-типами. Они не являются обычными полиморфными модификациями и возникают только у соединений, имеющих определенные типы структуры. Наиболее известными примерами являются SiC, Cdl2, ZnS и некоторые комплексные оксиды и особенно ферриты, которые в дальнейшем будут рассмотрены более детально.

6. Когда атомы связываются вместе с образованием конечных или бесконечных группировок, могут возникать трудности из-за несовместимости требований со стороны различных атомов, обусловленных их размерами или предпочтительными валентными углами. Для конечных групп атомов существование этой проблемы хорошо известно; она наглядно проявляется при работе с масштабными моделями молекул и комплексных ионов. Однако в трехмерных структурах возникновение аналогичных, но более тонких геометрических и топологических ограничений принимается во внимание гораздо реже, хотя именно с такими ограничениями могут быть связаны некоторые проблемы, на первый взгляд представляющиеся чисто химическими по своей природе. В качестве примеров мы

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шашечный пояс для такси магнитный
щит управление с плавным пуском
Уголок соединительный с муфтой 20 х 3/4''
robbie williams санкт-петербург

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)