химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

вершины и одно ребро; поэтому такой слон построен на (3,4)-связанной сетке и не является слоем плотнейшей упаковки, что показано в разд. 5.2.1.

В заключение отметим, что в рамках гексагональной плотненшен упаковки не может существовать аналога структуры SiS2. Бесконечная цепочка тетраэдров МХ4, соединенных через противоположные ребра (что соответствует формуле МХ2), не может быть реализована в гексагональной плотнейшей упаковке, потому что в ней нет тетраэдрических позиций, отмеченных значком х па рис. 4.17, а. Такое расположение осуществляется лишь в кубической плотнейшей упаковке, что видно из сравнения рис. 4.17,6 и а. Заполнение '/4 тетраэдрических пустот в КПУ атомов (как показано на рис. 4.17,6) приводит к образованию иепен тетраэдров, соединенных противоположными ребрами.

4.3. Плотноупакованные структуры с атомами в октаэдрическнх пустотах

Наиболее важные структуры этого типа представлены в табл. 4.6. Взаимосвязь между этими структурами можно проиллюстрировать двояким образом: а) можно рассмотреть способы, которыми из структуры MX, где заполнены все пустоты, удаляется определенная часть атомов М, б) можно сконцентрировать внимание на взаимном расположении позиций, занятых атомами М между слоями плотнейшей упаковки.

а) Примерами структур с гексагональной и кубической плот-иейшими упаковками являются NiAs и NaCl, в которых атомы М имеют соответственно тригонально-призматическое и октаэдри-ческое окружение атомами X. Особенность структуры NiAs сое206 4. Шаровые упаковки

4.3. ЛД-'-структуры с атомами в октаэдрических пустотах 207

вДругие структуры, в которых заполнено V., '/6 или Ув октаэлрическнх пустот в ПУ-слоях AXs, см. разд. 4.6, а также табл 4.[С.

тоит в близком расположении друг к другу атомов Ni, что заставляет предполагать наличие прямого взаимодействия между атомами металла (по крайней мере в некоторых соединениях, имеющих такую структуру и не являющихся ионными). В структуре самого NaCl ионы С1~ не соприкасаются, так как ионы Na+ слишком велики, чтобы занимать октаэдрические пустоты в плотнейшей упаковке ионов С1~. Эти ионы соприкасаются в структуре LiCl; сравним

U— С! в NaCl 3.99А Cl—Cl в LiCI 3.63А

Поэтому более логично было бы назвать структуру MX с кубической плотнейшей упаковкой структурой типа LiCl, но поскольку она уже широко известна как структура типа NaCl, то и мы будем придерживаться этого названия.

При упорядоченном удалении из этих структур части атомов М число соседей атома X становится меньше шести. Например, если из структуры NiAs удалить половину атомов Ni, то

Рис. 4.20. Тригонально-призматическая и октаэдрическая координационные группы.

каждый из плотноупакованных атомов (As) будет окружен тремя соседними атомами (Ni); это можно сделать тремя различными способами (рис. 4.20,а), сохранив лишь атомы:

1) аЪс, пирамидальное окружение с углами между связями

90°,

2) abf, почти плоское окружение с углами между связями 90 и 132° (два угла);

3) abd, пирамидальное окружение с углами между связями 70, 90 и 132°.

Случай (3) неизвестен; случай (1) соответствует структуре С cl 12 (С6). На рис. 4.21,а показана проекция структуры NiAs (вдоль оси а), на которой меньшие по размеру кружки соответствуют рядам атомов Ni, перпендикулярным плоскости бумаги. При удалении рядов, показанных пунктиром [что отвечает случаю (2)], получается структура МХ2, в которой атомы X окружены почти компланарно тремя атомами М. Такова структура СаС12. Небольшое смещение положений плотноупакованных атомов приводит к структуре рутила (рис. 4.21,6), в которой атомы X имеют по три компланарных соседа. Структура спроектирована вдоль тетрагональной оси с, т. е. параллельно цепочкам октаэдров, показанных на рис. 4.21, е.

Подобным же образом при удалении половины атомов М из структуры NaCl атом X остается в окружении трех соседей,

4.3. П&'-структуры с атомами в октаздрических пустотах 209

. гТ.

Рис. 4.22. Структуры, геометрически связанные со структурным типом NaCl: a) CdCb, б) ата-камит Си2(ОН)3С1, в) анатаз ТГО2. Ионы металла, удаляемые из структуры NaCl, показаны пунктирными кружочками.

расположенных в трех вершинах октаэдра в одной из комбинации lnm или klm на рис. 4.20, б. Наиболее простой способ получить пирамидальное окружение атома X соседями (lmn) — учалить каждый второй слой атомов М, параллельный плоскости (111), что приводит к слоистой структуре типа CdCl2 (рис. 4.22,а). Другой путь — удалить чередующиеся ряды атомов М, как показано на рис. 4.22,6. Интересно отметить тот факт, что по этому типу не кристаллизуется ни один дигалоге-ннд, хотя окружение атомов М (октаэдрическое) и X (пирамидальное) точно такое же, как в структуре CdCl2. Рис. 4.22,6 соответствует, однако, идеализированной структуре атакамита Cu2(OH)3Cl, в которой в трех четвертях позиций атомы X замещены на ОН-группы.

Компланарное расположение соседей типа klm на рис. 4.20, б получается при удалении половины ионов Na+ из структуры NaCl способом, показанным на рис. 4.22, в, что

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теплоизоляция роквул
https://wizardfrost.ru/remont_model_17.html
воронеж купить насос dab врн 180/340.65t
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница в деревянном доме цена - цена ниже, качество выше!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)