химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ением тетраэдрических пустот 203

стоянии всего с/4, где с/2 соответствует расстоянию между слоями ПУ. Другими словами, в этом случае в структуре существовали бы пары тетраэдров с общей гранью, как это можно видеть из рис. 4.14, г. Такое же чрезмерно близкое соседство атомов в пустотах получилось бы и при упаковке типа ABAC.... Однако в КПУ структуры антифлюорита этого уже нет, как видно из рис. 4.17,6, на котором выделена гексагональная элементарная ячейка этой кубической (трехслойной) структуры.

Важные типы октаэдрическнх слоистых структур АХ2 и АХ3 образуются при заполнении всех или соответственно двух третей октаэдрическнх пустот, расположенных между ПУ-слоями через один (далее по тексту: чередующимися парами ПУ-слоев). По аналогии можно было бы ожидать, что существуют слоистые структуры, в которых заняты часть или все тетраэдрические пустоты, также расположенные между чередующимися парами ПУ-слоев. Заполнение всех тетраэдрических позиций между двумя ПУ-слоями дает двойной слой состава MX, в котором

Чрезмерная близость атомов в пустотах в ГПУ сохраняется и .для соединений состава М3Х2, где заполняется 3/4 всех тетраэдрических пустот, но при заполнении У2 пустот ее можно уже избежать, как, например, в структуре вюртцита. С другой стороны, в случае четырехслойной упаковки ABAC... возможно заполнение и 3/4 тетраэдрических пустот без того, чтобы обязательно образовывались пары слишком близко расположенных атомов (тетраэдры с общими гранями). Такая структура обнаружена у высокотемпертурной модификации Be3N2 (см. т. 2, гл. 18, разд. «Ионные нитриды»), в элементарной ячейке которого две группы тетраэдрических позиций заняты полностью, а третий атом бериллия рассредоточен по двум взаимоисключающим тетраэдрическим позициям.

3. Теперь перейдем к тетраэдрическим слоистым структурам. .'Две структуры на рис. 4.16—LiOH(OPb) и Hgl2 — являются слоистыми, причем LiOH — просто часть антифлюоритной структуры Li20. Эти две структуры получаются из кубической плог-нейшей упаковки путем заполнения соответственно 7г и У4 тетраэдрических пустот, но в обеих структурах плоскости слоев, показанных на рис. 4.16, наклонены по отношению к плотноупа-.кованным слоям. (Изображение слоев в HgL дано на рис. 5.6.) каждый тетраэдр МХ4 имеет три общих ребра с тремя другими тетраэдрами, кроме того, тремя вершинами он соприкасается с еще шестью тетраэдрами (рис. 4.18, а). Однако для структур LiOH и ОРЬ предпочтительным оказалось слоистое строение с квадратными сетками, в которых каждый тетраэдр Li (ОН) 4 или ОРЬ4 имеет по 4 общих ребра (разд. 3.10). В структурах La203(Ce202S) и U2N2Sb (т. 3, разд. 28.2.5) обнаружены двойные слои с частичным и полным заполнением тетраэдрических пустот.

При симметричном заполнении половины пустот между парами ПУ-слоев образуются пакеты с составом МХ5. В таком пакете (рис. 4.18,6) каждый тетраэдр МХ4 имеет общие вершины с тремя другими тетраэдрами, а четвертая вершина свободна, так что половина атомов X связана эквидистантно с тремя атомами М, а другая половина — только с одним атомом М. Возможно, что именно по этой причине галогениды и оксиды не Дают таких структур, но в молекулярных структурах, например в А12Вг6, подобный тип неэквивалентности ПУ-атомов неизбежен. В кристаллах этого соединения заняты пары соседних тетраэдров, отмеченных квадратиками на рис. 4.17, а, что приводит к образованию дискретных молекул А12Вг6, состоящих из

204 4. Шаровые упаковки

4.3. ПУ-структуры с атомами в октаздрических пустотах 205

двух тетраэдров А1Вг4, соединенных по ребру. Одна треть ЛУ-атомов Вг координирована двумя атомами А1, а две трети — одним атомом (рис. 9.5, т. 2). Слои, очень сходные с показанными на рис. 4.18,6, имеются в структуре А10С1 (и GaOCl), но .здесь нет двух ПУ-слоев. Схема сочленения тетраэдров та же, но половина вершин тетраэдров (концевых атомов X) находится ;по другую сторону от слоя ПУ-атомов X (см. рис. 10.16, т. 2).

Имеются, однако, еще два способа заполнения половины тетраэдрических пустот между двумя плотноупакованными сюямн, причем образующийся слой можно рассматривать как г'страэдрическип аналог слоя в структуре CdT2. Каждый тетраэдр M\4 имеет одно общее ребро и две общие вершины, давая структуру с координацией 4:2. Так как каждая группа МХ4 соединена с тремя другими, получается слой, основанный на трехсвязпой плоской сетке. По-видимому, единственно возможные типы слоев имеют сетчатое строение вида 6J пли 4,82; в последнем случае это одна из трех возможных полуправильных плоских сеток (рис. 4.19). Существуют слои сходного строения с плоскими полуправильными сетками двух других типов 3, 122 п 4,6, 12. но в них занято соответственно только 2/;! или 3/4 позиции в ПУ-слоях атомов X. Для этих вариантов примеров, по-видимому, пет, тогда как структура GaPS4 (рис. 4.19,6) содержит слон типа 4,82. Интересно, что одна из модификаций GeS2 имеет тетраэдрическую слоистую структуру более сложного вида; у половины тетраэдров GeS4 все вершины общие, а у другой половины — общие две

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/zakon69-2/
учебные курсы по монтажу вентиляции в спб
театр содружества актеров на таганке как доехать
ремонт холодильников, метро киевская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2017)