химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ами слоев АХ3 на рис. 4.15 имеется существенное различие. При наложении слоев типа в нельзя добиться того, чтобы образовались октаэдрические пустоты, окруженные шестью атомами X, и в то же тзремя чтобы атомы А не соприкасались друг с другом. По этой причине слои типа в не встречаются в комплексных гало-генидах и оксидах. Структуры соединений, основанные на плот198 4. Шаровые упаковки

4.2. ПЬ'-структуры с заполнением тетраэдраческих пустот t^f

атомов М из кубического координационного окружения на рис. 4.16,а, переходя к группам, показанным на рис. 4.16,6—е. Эти группы представляют расположение ближайших соседей: а) анионов 0~2 в Li20 (структура антифлюорита) или катионов Са" в CaF2 (флюорит); б, в) двух сортов катионов Мп3+ в Таблица 4.5. Плотноупакованные структуры с заполнением

кч

атомов !Л к X

Вюртцит р-ВеО

Al2ZnS4

jj-Ga2S3 y-ZnCl2

Li20 (антифлюорит)

OjBia OsSlu 03Mn2

Цинковая обманка

PtS

РЬО

Al2CdS4

Cu2Hgl(

Y-GajS3

Hgl2 Znl2

SiS2

OCu2

!n2l6

SnI,

OsO,

Al2Br6 |SnBr4

— .....nr.np.vHV ПУСТОТ

Последовательность го огноунакованнь х слоев

л в... ЛВС... Формула

№2X 4:8

M3X2 4:6

MX 4:4

M3X4

M2X3

MX2 4:2

MX3

MX4 4:1

аСм текст ниже.

Мп2Оз; г) атомов Zn или S в ZnS (цинковая обманка); д) атомов Pt в PtS; е) атомов РЬ в РЬО.

Это лишь чисто геометрическая трактовка по отношению к катионам как плотноупакованным частицам (Са в CaF2 или Мп в Mn203, Pt в PtS и РЬ в РЬО). Как отмечено в начале разд. 6.4, описание структуры флюорита как кубической плотнейшей упаковки ионов Са2+ с ионами F~ в тетраэдрических пустотах не дает реалистического представления о структуре, поскольку F~ существенно больше по размеру, чем Са2+. Более оправданно включение в табл. 4.5 соединений со структурой аптифлюорита, например соединений щелочных металлов с формулой М2Х (Х = 0, S, Se, Те). В наиболее благоприятном случае Li2Te положение атомов Те приблизительно соответствует плотнейшей упаковке, но в оксидах ионы 02~ отнюдь не упакованы плотнейшим образом. Достаточно сравнить расстояния О—О в

4 2. ПУ-структуры с заполнением тетраэдрических пустот

Li20, Na20 и КгО (3,27; 3,92 и 4,55 А) и удвоенный радиус иона О2^ (~2,8А). Вполне очевидно также, что описание структуры Мп203 как плотнейшей упаковки ионов Мп3+ так же нереалистично, как для упаковки ионов Са2+ в CaF2; эта структура рассмотрена в разд. 12.2.8 (т. 2).

Перейдем теперь к разбору некоторых других особенностей тетраэдрических структур.

1 В кубических структурах CaF2 (и Li20) и ZnS позиции атомов точно соответствуют расположению в кубической плотнейшей упаковке и положениям определенной части тетраэдрических пустот. В PtS и РЬО это не так. В «идеальной» структуре PtS (PdO) с КПУ атомов металла атомы S должны находиться в тетраэдрических пустотах правильной формы, а четыре атома серы должны координировать атом Pt в виде плоского прямоугольника с отношением сторон V2'. 1. При деформации структуры до тетрагональной с отношением с: а = "|/2 координационная группа вокруг металла становится квадратной. Реальная структура является промежуточной с отношением с:а=1,24. Аналогичным образом структура РЬО не содержит идеальной КПУ атомов РЬ; она тетрагональная с с:о=1,25, что представляет собой компромисс между кубической (с:а=1) и тетрагональной (с:а = /2) структурами, причем в последней упаковка атомов РЬ является объемноцентрированной кубической. Структура РЬО и подобные ей структуры более подробно рассматриваются в разд. 6.7.1.

На рис. 4.16 показаны геометрические соотношения между структурами, получающимися из структуры флюорита при удалении от '/г до 3А тетраэдрически координированных атомов, причем во всех случаях расположение атомов представлено в рамках кубической элементарной ячейки флюорита. Простейшая из возможных в этой группе слоистых структур МХ2 с атомами, расположенными в каждой ячейке в позициях аа, неизвестна. Однако ее разновидность с удвоенным параметром с и занятыми в нижней половине ячейки позициями типа а, а в верхней— типа Ь соответствует структуре красной модификации Hgl2. Другой тип МХ2-структуры на рис. 4.16—куприт (Cu20) — характеризуется наличием линейной конфигурации связей атома меди (большие кружки). Для этой структуры обычно выбирается элементарная ячейка, показанная более жирной штриховой линией. Среди структур неорганических соединений с формулой МХ2 она уникальна тем, что состоит из двух одинаковых взаимопроникающих каркасов, не связанных между собой связями Си—О.

2. Обратим внимание на то, что структуры, отмеченные в табл. 4.5 знаком сноски, реально не существуют. Гипотетическая структура с заполнением всех тетраэдрических пустот в гексагональной плотнейшей упаковке (ГПУ) показана на рис. 4.17, а. Если атомы, образующие плотнейшую упаковку (ПУ), занимают

позиции — ^"з"4"~4~)' то К00РДинаты атомов в пустотах будут

I 2 1 5 \ , / 1 2 М : (Т Т ТГ) и (ХТПГ)' эти атомы образуют пары на рас202 4. Шаровые упаковки

4-2. ПУ-структуры с заполн

страница 67
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни на ссылку, закажи по промокоду "Галактика" в KNS digital solutions - Samsung UD46D-P - более 17 лет на рынке, Москва, Дубровка, своя парковка.
филипп киркоров волгорад
тонирование атермальной пленкой боковых передних стекол
немецкие ножи кухонные купить спб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)