химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

эквивалентных шаров, го количество различных последовательностей для двенадцати-слойных (или менее) упаковок окажется намного большим (табл. 4.3). Лишь последовательности с повторением 2, 3, 4 и 5 слоев имеют только по одному варианту упаковки.

Таблица 4.3. Числи различных вариантов плотнейших упаковок

Число слоев в периоде Повторяемости Число различных последовательностей Число слоев в периоде повторяемости Число различных последовательностей

2 1 8 6

со 1 9 7

4 1 10 16

5 1 11 21

6 2 12 43

7 3

Простейшие примеры плотнейших упаковок одинаковых частиц можно найти среди структур металлов, благородных газов и кристаллов, построенных из молекул одного типа. В последнем случае молекулы должны иметь приблизительно сферическую форму или играть роль эффективно сферических за счет вращения или беспорядочной ориентации. Металлы дают много примеров гексагональной или кубической плотнейших упаковок,

пяте случаев и более сложных последовательностей (напри-а в ",л'. La, Pr, Nd, Am; кгг: Sm). Кплотноупакованпым молекулярным кристаллам относятся благородные газы, водород, НС1, HoS н СН4.

* Особое значение теории шаровых упаковок для структурной химии связано с тем обстоятельством, что в структурах многих галогеппдов, оксидов и сульфидов анионы располагаются по мотивам шаровых упаковок (часто с теми или иными отклонениями), а атомы металлов занимают пустоты в анионной упаковке. Уже указывалось, что полиэдрические пустоты между плотноуиакованными атомами могут быть двух типов — тетраэдрические и октаэдрические (Т и О на рис. 4.7,6). Число тетраэдрических пустот в два раза больше числа шаров, а число октаэдрических пустот равно числу шаров. Наиболее важными типами плотнейших упаковок являются две простейшие — гексагональная и кубическая. Варьируя частичное заполнение тетраэдрических и (или) октаэдрических пустот этих упаковок, можно вывести большое число разных структур. Некоторые детали таких структур, основанных на двух- и трехслойных упаковках, будут рассмотрены несколько ниже. В табл. 4.4 приведены примеры более сложных последовательностей в чередовании слоев. В структурах сульфидов титана, включенных в эту таблицу, осуществляются различные варианты чередования плотноупакованных слоев (в дополнение к простой последовательности г в структурах TiS и TiS2). В противоположность этому все сульфиды хрома Cr2S3, Cr5S6, Cr7S8 и Cr3S4 имеют простейшую — гексагональную плотнейшую упаковку атомов серы с атомами металла, различным образом и в разных пропорциях размещенными по октаэдрическим пустотам.

4.1.10. Плотнейшие упаковки атомов двух сортов. При рассмотрении структуры KF (разд. 7.6) обсуждается вопрос, почему в пен не реализуется КЧ 12, ожидаемое для упаковки шаров одинакового размера. Но вполне очевидно, что невозможно уложить ионы двух сортов в илотноупакованном слое таким образом, чтобы каждый ион был окружен только ионами противоположного знака, ибо если шесть ионов X окружают ион А, то каждый нон X будет иметь в своем окружении два иона X. Этого осложнения нет, если все плотноупакованные атомы — анионы, как это имеет место в гидроксогалогенидах. Одна из модификаций Cu(OH)CI содержит плотноупакованные слои, показанные на рис. 4.15,й; во многих соединениях, имеющих в своем составе близкие по размеру атомы двух видов, плотноупакованные слои имеют состав АХ2 и АХ3. Слой АХ4 (рис. 4.15,5) представляет основу структуры MoNi4, а слой АХ6 (рис. 4.15,е) соответствует расположению ионов К+ и F~ в структуре KOsF6.

4.1. Периодические упаковки одинаковых шаров

На рис. 4.15,6 показан тот единственный вариант расположения атомов в слое АХ2, при котором атомы А не касаются ДРУГ ДРУга- Слои такого типа обнаружены в структуре WAb, содержащей чередующиеся слои состава АЬ и WAb, а также в ряде силицидов с близкими структурами (т. 3, разд. 23.4).

На рис. 4.15,в и г изображены два простейших плотноупакованных слоя состава АХ3, в которых атомы А не имеют взаимных контактов. Они представляют основу трех типов соединений.

Рис 4 15 Плотноупакованные слон, образованные шарами двух типов: о—-АХ; 6 — АХ2: в и г —АХ3; д — АХ,; г — АХ6.

1. Интерметаллические соединения АХз, например TiA'ls и ZrAl3, построенные на основе сверхструктуры от структуры А1, содержащие соответственно слои типа в в TiAl3 и чередование слоев в и г в ZrAl3. В структурах SnNi3 и TiNi3 имеются слои типа г, причем закономерность чередования слоев выражается символами г и гк соответственно.

2. Комплексные галогениды и оксиды с формулой А^В^Хз». Образование многочисленных комплексных галогенидов, содержащих ионы К+ и F- или Cs+ и С1~ в соотношении 1 :3, обусловлено тем фактом, что эти пары ионов имеют близкие размеры и могут формировать плотноупакованные слои состава АХз. Аналогичным образом существует много комплексных оксидов, в которых ион большого размера, например Ва2+, располагается в плотноупакованных слоях МОз, тогда как меньшие по размеру ионы второго металла занимают октаэдрические пустоты между шестью атомами кислорода. Между двумя тип

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
иск к работодателю по месту жительства работника
ремонт холодильник г бронницы
обучение массажу
билеты уральские пельмени 2016 ноябрь без наценки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)