химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

как анти-2Н2-структура Hf2S (рис. 4.11). Здесь ближайшее окружение Ш составляют 3H[-f-3S, причем атом Ш образует с тремя атомами

оо

?оо -а

тс>

о о о о

о

оОоО Q

О-О

о о

о 6

6 6

о

о

о о

Рис. 4.11. Проекции (вдоль оси а) трех структур с последовательностью слоев; АЛ ВВ и двух структур с последовательностью АА ВВ СС. Структуры соединений с формулой МХа характеризуются тригонально-празматической координацией атомов М.

Hf связи металл — металл. В трех простейших структурах, показанных на рис. 4.11, координация атомов, образующих плотную упаковку, такова:

2 Hi тригонально-призматическая 2 Н2 октаэдрическая

2 Т у половины атомов тригонально-призматическая, у другой половины атомов — октаэдрическая

4.1.8. Гексагональная и кубическая плотнейшие упаковки равновеликих шаров. Теперь рассмотрим шаровые упаковки, в которых плотноупакованные слои накладываются друг на друга наиболее плотным образом. Если обозначить положения шаров в слое буквой А (рис. 4.12), то над этим слоем можно расположить точно такой же слой, так что центры шаров будут находиться над позициями, обозначенными как В. Очевидно, что несущественно, какую из позиций выбрать — В или эквивалентную ей С (это видно из симметрии рис. 4.12). При наложении треть

о

О

О О

о То "го ло ого оТо

ого"

OA

® В

• с

о

Рис. 4.12. Три последовательных слоя в кубической плотнейшей упаковке.

его слоя на второй (В) имеются уже две возможности: центры шаров могут находиться над позициями типа А или типа С. Таким образом возникают две простейшие последовательности слоев АВАВ... и ABC ABC..., однако число более сложных последовательностей бесконечно. Во всех таких шаровых упаковках объем, приходящийся на один шар радиуса а, составляет 5,66 а3, а средняя плотность равна 0,7405, если

принять, что плотность самих шаров — единица, тогда как в пространстве между шарами она равна нулю.

Последовательности АВАВ... соответствует гексагональная элементарная ячейка (рис. 4.13); это гексагональная плотнейшая

192 4. Шаровые упаковки

4.1. Периодические упаковки одинаковых шаров 193

упаковка (ГПУ). При таком расположении, показанном также на рис. 4.14,а, 12 соседей размещаются по вершинам координационного полиэдра, изображенного на рис. 4.5,а (скрученный или «гексагональный» кубооктаэдр).

Последовательность ABC ABC... обладает кубической симметрией, т. е. имеет 4 оси 3-го порядка, направленные вдоль объемных диагоналей куба; поэтому ее называют кубической плотнейшей упаковкой (КПУ). Элементарная ячейка показана на рис. 4.1 ,<3, а сама упаковка изображена на рис. 4.14,6 и в. Плотноупакованные слои на рис. 4.12 перпендикулярны любой из объемных диагоналей куба. Поскольку атомы в КПУ размещаются по вершинам и центрам граней кубической элементарной ячейки, ее еще называют гранецентрированной кубической (ГЦК) упаковкой. Двенадцать ближайших соседей каждого атома располагаются в вершинах кубооктаэдра (рис. 4.5,6).

4.1.9. Более сложные плотнейише упаковки. В упаковке АВ... и ABC... каждый шар имеет одинаковый тип окружения ближайшими соседями. Расположение более удаленных соседей в упаковках ГПУ или КПУ также одно и то же для каждого шара. Это условие не выполняется для более сложных упаковок. Можно показать, что следующая по сложности группа упаковок — с двумя (и только двумя) типами неэквивалентных шаров — включает четыре различные последовательности.

Для сокращенной формы записи плотнейших упаковок предложены следующие обозначения: слой атомов, имеющий оба соседних слоя одного типа (т. е. оба А, оба В или оба С), обозначается буквой г (гексагональный), а слой с соседними слоями различных типов — буквой к (кубический). Тогда гексагональная плотнейшая упаковка получает символ г (т. е. ггг...), а плотнейшая кубическая — символ к. Символы для более сложных последовательностей содержат и буквы г, и буквы к. Как уже отмечалось, шары в слоях гик имеют различное расположение ближайших соседей (координационные полиэдры показаны на рис. 4.5.Q и б), в связи с чем любая более сложная последовательность обязательно содержит два типа неэквивалентных шаров, различающихся расположением ближайших соседей. Если мы хотим, чтобы в упаковке было только два типа неэквивалентных шаров, то необходимо обеспечить одинаковое расположение также и более удаленных соседей для всех шаров в слоях как типа г, так и типа к. Поэтому последовательность слоев гик относительно любого слоя г или к должна быть одной и той же.

Беря за исходную последовательность гк, мы можем добавить к или г. Добавив к, получим гкк, где центральный слой к окружен слоями гик. Второй слой к должен иметь такое же окружение, и поэтому следующий добавляемый символ должен

13—752

4.1. Периодические упаковки одинаковых шаров 195

Шесть последовательностей плотноупакованных слоев, указанных в табл. 4.2, соответствуют упаковкам, наиболее часто встречающимся в структурах кристаллов. Однако если не накладывать ограничений на число типов не

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить коттедж по новой риге недорого
ремонт переднего крыла с покраской вмятиныцена
урна ун-2
мультирум комната

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)