химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

в

4.1.7. Структуры с несколькими парами соседних слоев типа А. Если все слои находятся точно друг под другом (например, все типа А), то все пустоты занимают позиции Ь и с и окружены шарами, расположенными тригонально-призматически. В кристаллах с преимущественно ионным типом связи такого типа координация не должна осуществляться; в кристаллах других типов она возможна по ряду причин: 1) атом может иметь соответствующим образом направленные связи; 2) возможно существование определенного взаимодействия между шестью атомами, образующими тригонально-призматическую группу, которое делает ее более устойчивой, чем обычная октаэдрическая группа; 3) специфическое взаимодействие осуществляется между атомами, расположенными в пустотах, и в результате координация этих атомов подчиняется другим требованиям к типу связывания или упаковки. Возможно, что именно это имеет место в структуре А1Вг. Очевидно, что довольно трудно (если вообще возможно) различить случаи (1) и (2). В двух структурах, схематически представленных на рис. 4.8,а и б (структурные типы WC и NiAs), между атомами соседних слоев осуществляются связи металл — металл. NbS кристаллизуется в обоих структурных типах. Другое, более привычное, описание структуры NiAs дано в разд. 17.1.3 (т. 2).

Все пустоты b и с, расположенные между двумя соседними слоями А, не могут быть заняты одновременно, так как они расположены слишком близко друг к другу. Такое заполнение воз186 4. Шаровые упаковки

4.1. Периодические упаковки одинаковых шаров 187Ni As

можно лишь в том случае, если атомы в пустотах образуют связи между собой. Так, в структуре А1В2 (рис. 4.8,в) атомы бора образуют плоские шестиугольные сетки, занимая все позиции Ь и с между находящимися друг над другом слоями атомов алюминия, как это показано в проекции на рис. 4.9,о. В гекс

Al

AIB,

WC а

Ь и с В

NiAs б вательностей осуществляется в одной из модификаций (гексагональной) NbS2; структуру OKra-NbS2 имеет также Hf2S. Для другой последовательности примеры неизвестны. Читатель может сам проверить, что для последовательности из трех пар слоев ААВВСС возможны только две структуры:

АЬА ВсВ СаС (ромбоэдрическая форма NbS2 и MoS2)

И

АЬА ВсВ СЬС (примеры неизвестны)

тогда как повторение четырех пар слоев может осуществляться уже 10 способами: АА ВВ АА СС (7 структур) и ААВВААВВ

Рис. 4.8. Схематические разрезы структур с тригонально-призматической координацией.

сагональном MoS2 атомы металла занимают половину триго-нально-призматических пустот между парами слоев атомов серы (рис. 4.9,6), чередующихся по типу ААВВААВВ.

На рис. 4.10 схематически изображены некоторые другие-структуры, основанные на чередовании пар слоев типа АА, причем указаны типы координации атомов, расположенных между слоями. Простейшая (слоистая) структура типа АЬА ВаВ с тригонально-призматической координацией всех атомов металла

Рис.

А А

А

А

О

А

л

А

А

о

А А

TiP А1(0И)3 MoSz NbS2 BaCu

СгО(Он) (гексасон) (гексаген) неизвестны S\ тригонально -призматические пустоты между слоями Q актаэдрические пустоты между слоями

4.10. Схематические разрезы структур с тригонально-призматической и октаэдрической координацией.

соответствует обычной форме MoS2, о которой только что говорилось. В связи с тем что между двумя слоями А имеются пустоты типа Ь и с, а между слоями В — пустоты типа а и с, возможны еще две последовательности из четырехслойных пакетов ААВВ, а именно АсА ВсВ и АЪА ВсВ. Первая из этих последо(3 структуры). Все три структуры типа АА ВВ и два типа АА ВВ СС показаны в виде разрезов на рис. 4.11.

Понятно, что существует бесконечное число других, более сложных последовательностей слоев, включающих как пары соседних слоев одного и того же типа (например, АА), так и разных типов (АВ и др.). Примером может служить структура ТЫ2, в которой часть атомов Th занимает тригонально-призма-тические (тр.-п.), а другая часть — октаэдрические (окт.) пустоты, причем повторение последовательности происходит через 8 слоев:

...А АС ВА АВ СА А...

ТР.-П. ОКТ. тр.-.II ОКТ. ТР.-П.

Такие структуры можно описать как состоящие из чередующихся фрагментов со структурами типа Cdl2 и MoS2.

До сих пор нас интересовала координация атомов металла, заключенных между плотноупакованными слоями. Очевидно, что способ взаимного расположения двойных слоев в свою очередь определяет координацию самих плотноупакаванных атомов. Для соединений с формулой МХ2 эта сторона дела не представляет особого интереса, поскольку по одну сторону от слоя контакты обусловлены лишь вандерваальсовым взаимодействием.

188 4. Шаровые упаковки

4.1. Периодические упаковки одинаковых шаров 189

Например, в гексагональном MoS2 со структурой AbA ВаВ... каждый атом S имеет тригонально-призматическое ближайшее окружение (3Mo+3S), но контакты S—S с химической точки зрения не особенно интересны. Иная ситуация возникает в различных обращенных структурах этого типа, таких,

страница 64
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
световые короба (или лайтбоксы) на крышу автомобиля
где в абакане можно пройти курсы на делопроизводителя
подарки из шоколада купить в москве
гироскутер не включается после зарядки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)