химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ковки с координационными числами 8, 10 и 12.

КЧ 8 Последовательность слоев АЛА... Эта упаковка, в которой слои располагаются вертикально друг над другом, представляет собой примитивную гексагональную (решеточную) упаковку.

КЧ 10 Такую упаковку можно получить двумя способами: а) контактам]! типа D с обоими соседними стояли (6+2+2) или б) контактами типа Л с одной стороны н типа В (или С) с другой (6+1+3).

а) Последовательность слоев ADAD... может реализоваться бесконечным

числом способов, поскольку имеется выбор между позициями D', D" и D'" при

мжаом наложении слоев. Среди структур этого типа с КЧ 10 и с несколько

деформированными плотпоупакованными слоями можно указать на структуру

У-Рц (т. 3, разд. 29.1), в которой осуществляется координация 4+4+2. В часiном случае, когда все пары соседнич слоев связаны трансляциями одинакового типа, например AD', в общей кладке образуется еще одна серия плотноупакованных слоев, перпендикулярных исходному плотноупакованному слою.

Пересечение этих плоскостей с плоскостью чертежа (рис. 4.6, о) показано штриховыми линиями. Этот случай соответствует объемноцентрированной тетрагональной упаковке, описанной в разд. 4.1.2 н отмеченной в табл. 4.1.

В В

б) Последовательность слоев qAA ? также имеет бесконечное число вариантов в связи с тем, что необходимо различать позиции типа S и С, Например, наиболее простая последовательность АА ВВ АА ВВ при замене любой

пары слоев 8 на пару типа С даст последовательность АА ВВ АА СС, т. е. новую структуру.

КЧ 12 Последовательность слоев может включать любую комбинацию А, В и С при условии, что два соседних слоя не могут быть одинакового типа. Простейшими комбинациями будут АВАВ... и АВСАВС... Эта плотнейшие упаковки будут рассмотрены более подробно. В структурах кристаллов с атомами, расположенными только в самих ?иотноупакованных слоях, из этих четырех основных видов последовательности слоев были обнаружены лишь упаковки с КЧ 10(a) н 12. Металлы не кри-гталлизуются в примитивной гексагональной решетке (АААА...), потому что небольшое относительное смещение слоев дает более плотноупакованные струк4.1. Периодические упаковки одинаковых шаров 185

184 4. Шаровые упаковки

туры с КЧ 10 и 12. Примеры 10-координационных структур ограничены несколькими дисилицидами, а также металлическими Pa, Hg (выс. давл.) и Ри.

Большинство же металлов образуют ту или иную и* наиболее плотных последовательностей слоев (с КЧ 12). Исходя из общих соображений, не следует ожидать размещения атомов в соседних слоях точно друг под другом (т. е. по типу АЛ), если нет особой причины для реализации такой малоэффективной упаковки. И действительно, ее обнаруживают лишь в тех случаях, когда в пустотах (тригонально-призматических) между слоями находятся другие атомы или если контакты между слоями осуществляются за счет атомов водорода, занимающих позиции на линии А.. .А (см. ниже).

Особая важность плотнейших шаровых упаковок обусловлена тем обстоятельством, что в большинстве галогенидов, оксидов. и сульфидов анионы имеют значительно большие размеры, чем атомы (ионы) металла, и именно они расположены по одному из типов плотнейшей упаковки. При этом меньшие по размеру ионы металлов занимают пустоты в плотнейшей упаковке анионов. В другой большой группе соединений — боридах, карбидах и нитридах — атомы неметалла занимают пустоты в плотнейшей упаковке атомов металла (структуры внедрения).

Аналогичным образом между слоями В и С образуются пустоты типа о (октаэдрические) и b или с (тетраэдрические), а между слоями А и С—пустоты типа b (октаэдрические) и а или с (тетраэдрические). Ниже приведены максимальные значения радиусов шаров, которые можно поместить в пустоты упаковки шаров единичного радиуса, а также количество таких пустот в упаковке из N шаров. Между слоями типа АА число тригонально-призматических пустот в два раза больше, чем число октаэдрических пустот между слоями типа АВ.

Шаровая упаковка Тип пустоты Количество пустот Максимальное значение радиуса шара, помещенного в пустоту

Примитивная гек- Тритона льно-приз- 2 N 0,528

сагональная матнческая

Плотнейшая упа- Тетраэдрическая 2 N 0,225

ковка

Октаэдрнческая N 0,414

4.1.6. Типы пустот при наложении плотноупакованных слоев. В самой плоскости плотноупакованного слоя имеются небольшие пустоты, окруженные треугольными группами плотноупакоРис. 4.7. а — тригонально-призматические пустоты между двумя наложенными друг на друга слоями типа А; б — тетраэдрические (маленькие белые кружки) н октаэдрические (маленькие черные кружки) пустоты, образующиеся при наложении друг на друга слоев типа А и В.

ванных атомов, а между слоями возникают пустоты, окруженные полиэдрическими группами плотноупакованных атомов. Эти пустоты можно обозначить буквами а, Ъ или с, если они находятся над позициями А, В или С (рис. 4.7,а). Возможны следующие типы межслойных пустот:

А А

Ь или С (тригонально- с (октаэдрические')

призматические) а или Ь {тетраэдрические)

. А

страница 63
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет цветов 2900 руб
Рекомендуем компанию Ренесанс - lestnicatmp ru - цена ниже, качество выше!
кресло 868
КНС Нева рекомендует телевизоры Самсунг купить - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)