химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ии

г) гораздо более слабую вандерваальсову связь между химически насыщенными молекулами, подобными только что упомянутым, о чем свидетельствуют значительно большие расстояния между атомами разных молекул по сравнению с расстояниями внутри таких молекул. В кристаллическом С12 длина :вязн 1,99А, а кратчайшее расстояние между атомами О разных молекул 3,34 А. Вандерваальсова связь ответственна за силы сцепления в жидком и твердом аргоне или хлоре и вообще между нейтральными молекулами, цепями и слоями в многочисленных кристаллах, структуры которых описаны далее.

Хотя выделение четырех предельных типов связи является удобным и общепринятым, следует понимать, что связи эти в чистом виде (если даже принять, что термин «чистый» имеет ясный физический или химический смысл) встречаются относительно редко; особенно это относится к первым двум типам. Связи преимущественно ионного типа имеют место в солях, которые образуются при соединении самых электроположительных элементов с наиболее электроотрицательными, например между катионами и атомами О комплексного иона в солях типа ЫагГОз. Ковалентные связи имеют место в элементах-неметаллах и соединениях, содержащих неметаллы, которые незначительно различаются по «электроотрицательности» (разд. 7.2). Однако громадное большинство связей в неорганических соединениях должно, по-видимому, рассматриваться как промежуточные между этими крайними типами. Например, большинство связей между металлами и неметаллами имеет отчасти ионный и отчасти ко-валентный характер, и в настоящее время нет достаточно удовлетворительного способа описания таких связей.

Вполне очевидно, что во многих кристаллах присутствуют связи двух или более типов, совершенно различных по своим характеристикам. В молекулярных кристаллах, содержащих неполярные молекулы, связи внутри молекулы могут быть существенно ковалентными (например, S6 или Ss) или промежуточной ионно-ковалентной природы (например, SiF,i), а связи между молекулами являются вандерваальсовыми. В кристаллах, содержащих комплексные ионы, связи внутри комплексного иона могут приближаться к ковалентным, в то время как связи между комплексным ионом и катионами (или анионами) имеют преимущественно ионный характер, как это имеет место в уже цитированном случае NaN03. В других кристаллах проявляются дополнительные взаимодействия между некоторыми атомами, не столь существенные для устойчивости кристалла, как в рассмотренных выше случаях. Примером могут служить связи металл — металл в диоксидах со структурой рутила — структурой, которая во многих случаях устойчива и в отсутствие таких связей.

KV z кч з

Необходимо также принять во внимание и некоторые другие типы взаимодействий, которые, будучи более слабыми, чем ионные и ковалентные связи, тем не менее важны как определяющие строение или существенно влияющие на структуры больших групп кристаллических соединений; таковы, например, водородные связи (Н-мостики) п связи с переносом заряда. ВодоКЧ 4 КЦ 6

Рис. 1.1. Взаимные размещения одинакового числа атомов двух сортов. КЧ = = 2 (а), 3 (б), 2 (а), 3 (г), 4 (д), 6 (е).

родные связи распространены очень широко и обсуждаются более детально в последующих главах.

4. Вероятно, здесь излишне подчеркивать, что в общем не существует прямой связи между химической формулой твердого вещества и его структурой. Например, только первый член ряда

HI Aul Cul Nal Csl AX

1 2 4 6 8 (КЧ А по X)'

* КЧ — координационное число.

при обычных условиях состоит из отдельных молекул. Все другие соединения при обычных температурах являются твердыми веществами и состоят из бесконечных множеств атомов А и X, в которых атомы металла связаны с двумя, четырьмя, шестью и восемью атомами X соответственно. Рис. 1.1 демонстрирует не2—752

18 /. Введение

L1. Значение твердого состояния в неорганической химии

которые примеры систем состава АХ. Две из них построены как конечные группы: а — днмер, б — тетрамер; остальные представляют собой бесконечные расположения: а — одномерное, гид — двумерные, е — трехмерное. Число способов реализации систем включить анионы (МХ5)"-, как будет видно из структур комплексных галогенидов в гл. 10. И наоборот, мы можеА! видеть, как возникают различные формулы МХ„ при одном и том же координационном числе атома М. Для тетраэдрическоп и окта-эдрической координации этот вопрос рассматривается иескольТаблица 1.1. Структуры кристаллических пентагалогепидов

Галогениды КЧ металла Структурные единицы в кристалле

РВг5 4 (РБЫ + ВгРС15 4 и б (PC1,)+(PC1S)NbCl5 6 Nb2Cl10

MoF5 6 Mo4F20

BiF5 6 Цепи (BiF5)»

РаС15 7 Цепи (РаС15)„

P-UFo 8 Трехмерная ионная структура

с заданным соотношением атомов может быть значительным; на рис. 1.2 приводятся некоторые системы состава АХ3.

Конкретные примеры для всех систем, приведенных на рис. 1.1 и 1.2, даны в последующих главах. В верхней части табл. 1.1 перечислено семь разных способов, с помощью которых в кристаллических пентагалогенидах достигается соотношение F:

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат москва
полка над овощным ящиком для холодильника electrolux erb 4199x
NLD.SMIOUT0032
купить ящик для одежды четырех секционный в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)