химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

зи атомов N и три четверти связей атомов Si лежат в пределах слоев, которые соединяются только через атомы О с координацией 2.

Вместо того чтобы концентрировать внимание на областях с повышенной плотностью точек (атомов), можно рассмотреть пустоты между ними. Последние образуют ряд от изолированных полостей до сложной трехмерной системы каналов. Кристаллы, обладающие этими особенностями, представляют интерес, поскольку способны к образованию клатратных соединений или к ионному обмену или же обладают свойствами

6

У У

У у

которых покрыта мозаикой связанных атомов; таким способом удобно рассматривать некоторые структуры цеолитов.

Мы завершим рассмотрение сеток кратким описанием двух типов структур, которые представляют особый интерес для структурной химии, а именно тех структур, в которых присутствуют хорошо выраженные полиэдрические полости или бесконечные каналы. Группы В6 в СаВс лучше не описывать как полиэдрические полости, поскольку они слишком малы, чтобы включить в себя какой-либо атом, но большие пустоты, окруженные 24 атомами В, которые располагаются во всех вершинах усеченного куба, вмещают атомы Са. Будем считать все связи в сетке приблизительно равными по длине, поскольку общий характер сетки может существенно измениться, если допускаются значительные вариации в относительной длине связей.

3.11. Заполняющие пространство расположения полиэдров

Разбиение пространства на полиэдрические области аналогично заполнению плоской поверхности многоугольниками. Один из аспектов этой проблемы был изучен в 1904 г. Федоровым (Z. Kristallogr., 1904, 38, 321), а именно заполнение пространства идентичными полиэдрами, имеющими одинаковую ориентацию. Он обнаружил, что это можно сделать с помощью пяти типов многогранников, наиболее симметричные формы которых представляют собой куб, гексагональную призму, ромбододекаэдр, вытянутый додекаэдр и усеченный октаэдр (рис. 3.46).

Рис. 3.45. Типы туннельных систем в кристаллах. Сплошные линии показывают оси туннелей, а — система параллельных каналов; б — трехмерная система непересекающихся каналов; в — трехмерная система пересекающихся каналов.

молекулярных сит. На рис. 3.45 показаны три простых расположения, обнаруженные в кристаллах. В случаях а и б каналы не пересекаются, а в случае в они пересекаются в вершинах примитивной кубической решетки. Пример типа а показан на рис. 1.9,6 (разд. 1.5.2); здесь каналы получаются благодаря образованию вокруг углеводородных цепей трехмерной сетки, в которой соединенные водородными связями молекулы мочевины образуют стенки каналов. Реальную систему каналов в случае в можно мысленно представить в виде «раздутых» систем связей, что приводит к образованию трубок, внешняя поверхность

Третий федоровский способ заполнения пространства соответствует плотнейшей упаковке равных сфер, поскольку полиэдрическим доменом (областью Дирихле) для кубической плотнейшей упаковки является ромбододекаэдр; при равномерном сжатии кубической плотнейшей упаковки шары превращаются в ромбододекаэдры. Заполнение пространства усеченными октаэдрами соответствует кубической объемноцентрированной упаковке равных сфер, в которой доменами являются усеченные октаэдры.

Другой аспект проблемы был изучен Андреини [Andreini, Mem. Soc. Ital. Sci., 1907 (3), 14, 75], который рассмотрел за16? 3. Полиэдры и сетки

полнение пространства правильными и архимедовыми полуправильными телами одного типа или в комбинациях, но без принятого Федоровым ограничения по ориентации. Применительно к настоящему изложению это ограничение не требуется, так как в ячейке, конечно, могут сосуществовать полиэдры одного типа, но в разных ориентациях. Число полиэдров, имеющих общее ребро, представляет собой предмет специального анализа, который состоит в отборе комбинаций с суммой двугранных углов, равной 2л. Например, ни правильные тетраэдры, ни правильные октаэдры сами по себе не заполняют пространства, но это позволяет сделать комбинация, в которой на два тетраэдра приходится один октаэдр. (Эти многогранники являются полиэдрическими доменами ионов в структуре CaF2, которая, следовательно, может быть представлена как заполняющая пространство совокупность полиэдров этих двух типов.)

В заполнениях пространства полиэдрами по Андреини не Встречаются правильные и полуправильные многогранники с осями симметрии пятого порядка. Невозможно заполнить пространство правильными додекаэдрами или икосаэдрами или архимедовыми телами, полученными из них (или комбинациями этих полиэдров), по причине неподходящих значений двугранных углов. Однако существуют заполняющие пространство совокупности полиэдров, включающие неправильные пентагональные додекаэдры и полиэдры семейства f5 = 12, fe>№, которые рассматривались в разд. 3.3.5. В добавление к этим специальным семействам заполняющих пространство полиэдров имеется бесконечное число способов заполнения пространства менее правильными полиэдрами (одного или нескольких сортов); примером является упаковка восьми- и семнад

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
широкие очаги для больших электрокаминов
Столик журнальный Sheffilton 160
посуда звилинг
программа для диагностики системы кондиционирования

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)