химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

фрированные, состоящие

„з шестиугольников З-связанные слои, так и структуру PdP2 можно наглядно представить как совокупность гофрированных, состоящих из пятиугольников слоев со связанностью 3 и 4 (рис. 3.43). 4-связанные точки соответствуют атомам металла, образующим по четыре компланарные связи, а З-связанные точки — атомам фосфора. Атомы Р разных слоев соединяются с образованием трехмерной структуры, причем межслоевые связи направлены поочередно в одну или другую сторону от слоя, как показано короткими вертикальными линиями в нижней части рис. 3.43. В этой структуре каждый атом Pd связан с 4 атомами Р, а каждый атом Р — с двумя атомами Pd и двумя атомами Р, что приводит к выделению в трехмерной структуре бесконечных цепей связанных атомов Р.

(3) Сетки с полиэдрическими полостями и каналами. Классификация точек по связанности (р) удобна как основа для вывода сеток и для выявления главных особенностей топологии структур. Имеются, однако, другие общие черты сеток, которые важны в связи с зависящими от них физическими и химическими свойствами. Во всяком повторяющемся орнаменте в каждой элементарной ячейке обязательно имеется определенное

число одинаковых точек, и это обеспечивает однообразное распределение точек в пространстве. Однако распределение точек внутри ячейки может быть таким, что наблюдается их скопление (и соответственно скопление связей) вокруг некоторых центров, линий или в окрестности плоскостей. Если имеются значительные скопления атомов вблизи определенных линий или плоскостей при сравнительно небольшом числе связей между такими скоплениями, можно ожидать, что кристалл будет имитировать свойства цепочечной или слоистой структуры. В волокнистых цеолитах цепи тетраэдров (Si, А1)04 соединены относительно малым числом связей, вследствие чего, хотя имеется трехмерный алюмосиликатный каркас, кристаллы обнаруживают заметную спайность параллельно волокнам.

В гл. 1 мы предложили очень простую классификацию кристаллических структур, основанную на выделении четырех главных типов комплексов: конечные комплексы (острова, О), цепи (Ц), слои (С), трехмерные бесконечные комплексы (каркасы, К), смешанные системы, которые реализуются в кристаллах, содержащих комплексы более чем одного типа (например,

164 3. Полиэдры и сетки

ЗАО. Структуры, основанные на 4-связанных сетках

цепочечные ионы и конечные ионы)*. Если расположить четыре основных типа структур в вершинах тетраэдра, обнаружатся шесть семейств (1—6) промежуточных структур, соответствующих шести ребрам тетраэдра. Эти структуры можно рассматривать в качестве промежуточных между четырьмя основными типами одним из следующих двух способов.

б) Чисто топологическая интерпретация должна основываться не на различиях в типе связи (т. е. в ее длине), а просто на относительном числе связей внутри первичных структурных единиц и между ними. Так, в промежуточном классе 1 относительно мало число связей, объединяющих конечные группировки в цепи, что наблюдается в гипотетической цепи со связанностью 4 на рис. 3.44, а. Эта структура цепочечная, но с

а) Более слабые (более длинные) связи объединяют группировки меньшей размерности в группировки более высокой размерности. Например, конечные молекулы (ионы) могут быть объединены водородными связями в цепи (класс 1), слои (класс 2) или в трехмерные комплексы (класс 4), цепи могут быть объединены в слои (класс 3). Такова очевидная химическая интерпретация промежуточных групп; ее можно изобразить следующей диаграммой;

очень неравномерным распределением точек вдоль цепи, как это имеет место в цепях ReCl4 или [Ва04(ОН)3]»г"~ рассмотренных выше. Примером класса 2 является двумерный анион в Sr[Be09(OH)2], а класса 3 — слой в фосфоре Гитторфа, где большинство связей Р—Р объединяют атомы в цепи, которые в свою очередь соединены очень небольшим числом связей в двойные слои, изображенные на рис. 19.2 (разд. 19.2). И класс 2, и класс 3 объединяют в себе слоистые структуры, но с очевидной концентрацией атомов в конечные группы или в цепи соответственно. Аналогично классы 4, 5 и 6 представляют собой специальные типы трехмерных комплексов (каркасов). Рассматриваемые здесь промежуточные классы соответствуют структурам, отличным от тех, которые рассматривались в п. а. На рис. 3.44 показаны примеры: (4)—октаэдрическая группа Б6, которая связана с шестью другими такими же группами, расположенными в точках простой кубической решетки с образованием каркаса из атомов бора, присутствующего в

3JJ. заполняющие пространство расположения полиэдров

167

166 3. Полиэдры и сетки

СаВв; (5) —часть бесконечной цепи в волокнистом цеолите (показаны только атомы Si), каждая цепь соединена с 4 другими; (6) — часть слоя Si2N20. Это интересное соединение образуется при нагревании смеси Si и Si02 до 1450°С в потоке аргона, содержащего азот, и является промежуточным между Si02 и SJ3N4 не только в отношении состава, но также и структурно;

SiO, Si,NjO Si3N4 Координационные числа 4:2 4:3:2 4:3

Все свя

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты купить в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница мансардная - качественно и быстро!
кресло для посетителей ch 993 low v
КНС Нева рекомендует жесткий диск HGST - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)