химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

е от алмаза, где все циклы относятся к первому типу. Позиции чередующихся точек в этих двух сетках (т. е. позиции атомов S или Zn в цинковой обманке и в вюртците) соотносятся между собой как кубическая и гексагональная плотнейшие упаковки (гл. 4), и соответственно имеется бесконечно большое число тесно связанных структур, отвечающих более сложной последовательности плотноупако-ванных слоев. Многие из этих структур обнаружены в кристаллах SiC (см. политипы карборунда, разд. 23.3). Структура высокотемпературного оксида ВеО (разд. 12.2.4) родственна вюртцитоподобной структуре низкотемпературной формы.

Помещая атомы X на каждую связь, из таких более слож-лых тетраэдрических сеток можно вывести множество структур АХ2. К ним относятся структуры кварца и других модификаций Si02, неожиданно сложная структура GeSz, многие алюмосиликаты (некоторые из них будут рассмотрены ниже как представители класса (3)) и существующие при высоком давлении формы Si, Ge и льда.

Среди образующихся под высоким давлением форм элементного Si имеется модификация с объемноцентрированной кубической структурой, которая весьма интересным способом соотносится со структурой алмаза. В алмазной сетке, показанной на рис. 3.41,о в проекции вдоль направления связи С—С,

слои из шестиугольников (выделенные сплошными и штриховыми линиями) гофрированы. Чередующиеся атомы слоя соединены с атомами слоев, располагающихся выше и ниже, посредством связей, перпендикулярных плоскости чертежа (как это показано парой кружков). Предположим теперь, что эти связи разорваны, чередующиеся слои смещены относительно соседних слоев (как это изображено на рис. 3.41,6) и возникли новые связи, показанные стрелками. Такая стрелка указывает на связь, соединяющую атом с соответствующим атомом слоя, находящегося сверху. Теперь четвертая связь каждого атома уже не перпендикулярна плоскости чертежа, и структура (модификация элементного кремния) получается более плотной, чем алмазоподобная структура, представленная на рис. 3.41, а. Цифры на рис. 3.41, в обозначают высоты атомов в единицах с/10, где с — период, перпендикулярный плоскости проекции. Атомы 1, 4, 6 и 9 расположены по спирали, связь 9...1 приводит спираль к точке с высотой с относительно исходной точки 1.

На рис. 3.41,г показана проекция структуры модификации Ge, существующей при высоком давлении (здесь цифры указывают высоту атомов над плоскостью чертежа в единицах с/4). Примечательно, что циклы 0—1—2—3, проецирующиеся как четырехугольники, в действительности соответствуют спиралям

11—752

162 3. Полиэдры и сетки

ЗЛО- Стриктуры, основанные на -^-связанных сетках

163

с четверными осями и что наименьшие циклы в этой трехмерной сетке — это пяти- и семиугольники (в отличие от шестиугольных циклов на рис. 3.41, е). Сетка, изображенная на рис. 3.41,г, служит также основой структур китита (модификация кремнезема) и льда-Ш.

III

1.16

VII

1,50

II

1,17

Структуры форм льда, существующих при высоком давлении, описаны в гл. 15, но и здесь стоит указать, как возникают Некоторые наиболее плотные из этих структур. Известны следующие модификации Н20 с трехмерными каркасами:

Плотность, г/см3

0,92

V VI 1,23 1,31

В противоположность льду-Ш, структура которого имеет в основе ту же сетку, что и катит, лед-П и лед-V имеют структуры, не обнаруженные среди полиморфных модификаций кремнезема, хотя структура льда-П имеет особенности, сходные со структурой тридимита. Все эти три формы достигают своей повышенной плотности в результате искажения тетраэдрического расположения ближайших соседей и (или) путем образования более компактной системы циклов; лед-V содержит четырехчленные, а лед-Ш — пятпчленные циклы. В результате вторые по удаленности соседи расположены гораздо ближе, чем в структуре льда-1 (4,5 А). Например, в структуре льда-V эти соседи находятся на расстоянии 3,28 и 3,64 А. Еще более плотные формы VI и VII имеют структуры, состоящие из двух взаимопроникающих каркасов со связанностью 4, внутри каждого из которых молекулы соединены водородными связями; между молекулами, относящимися к разным каркасам, такие связи отсутствуют. Расположение молекул в каждой сетке льда-VI аналогично расположению тетраэдров Si04 в волокнистом цеолите эдингтоните (разд. 23.12.8), в то время как лед-VII состоит из двух решеток кристобалитового типа, которые сплетаются с образованием псевдообъемноцентрированной кубической структуры (рис. 15.2, разд. 15.1). Каждый атом О расположен на равных расстояниях от восьми других, но он образует водородные связи только с четырьмя из них, и каждая из двух взаимопроникающих сеток оказывается подобной единственной сетке, присутствующей в кубической структуре льда-1.

(2) Сетки с плоской и тетраэдрической координацией. Два простых соединения дают примеры сеток такого типа. В PtS (рис. 3.42) количество атомов с компланарным и тетраэдрнче-ским расположением связей одинаково; менее симметричные варианты этой структуры наблюдаются в PdS и СиО. Как алмазную сетку можно расчленить на го

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет с гортензиями москва
Фирма Ренессанс: лестницы металлические фото - качественно и быстро!
стул посетителей самба
склады для хранения вещей в москве свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)