химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

что в его объеме остается свободное место для не менее чем шести идентичных взаимопроникающих каркасов состава Си(адипонитрил)2. Эти каркасы, разумеется, положительно заряжены, и ионы NCy- занимают пустоты структуры. Представляет интерес рассмотреть, как возникает эта уникальная структура.

Рис. 3.40, а изображает простую алмазную сетку, в которой снова выделена тетрагональная ячейка (как в случае серого олова на рис. 3.36). Точки В и D имеют координаты 0, У2, '/4 и '/г, 0, 3/4, а точка С центрирует объем ячейки. Ясно, что есть возможность перемещаться по линиям сетки от точки А последовательно к точкам В, С, D, Е и в конечном итоге к любой другой точке трехмерной сетки. (Точка F — исходная точка второй сетки, если имеются два взаимопроникающих каркаса, как в Cu20.) Если, однако, вместо того, чтобы соединять точки указанным способом, взять точно такую же совокупность точек и соединить их так, как показано на рис. 3.40, б (вертикальная составляющая каждой связи равна трем четвертям высоты ячейки вместо одной четверти), получается система линий и точек с примечательным свойством. Точка А теперь не соединена с ближайшей расположенной над ней точкой, соответствующей точке Е на рис. 3.40, а, и если на рис. 3.40,6 двигаться по пути А—>-В—>-С и т. д., мы не попадем в точку, лежащую на той же вертикали, что и Л, и принадлежащую той же сетке, что и А, пока не переместимся на высоту трех ячеек. Иными словами, точки и отрезки на рис. 3.40, б образуют не один, а

три идентичных взаимопроникающих каркаса. Если добавить точки, соответствующие пунктирным кружкам (например, точку, соответствующую F на рис. 3.40,а), и соединить их аналогичным способом, получится система из шести идентичных взаимопроникающих сеток. Примечательно также, что эта сложная геометрическая система так легко образуется. Достаточно только растворить нитрат серебра в подогретом адипо-нитрнле, добавить порошок металлической меди (если нежелательно использовать металлическое серебро), охладить раствор, как кристаллизуется соль [Cu{NC(CH2)4CN}2]N03.

Рис. 3.40. я —алмазная сетка; 6 —система из трех взаимопроникающих алма-зоподобных сеток.

Дополнительные примеры структур, основанных на двух взаимопроникающих алмазных сетках, дают анионы в боратах Li2B407, CsB5Os и Ag2B80i3 (табл. 3.14), которые описаны в гл. 24.

В только что описанных структурах взаимопроникающие сетки идентичны. Можно также указать структуры, состоящие из двух (или большего числа) взаимопроникающих сеток, имеющих разное строение. В структуре пирохлора (разд. 6.4.3), реализующейся в некоторых комплексных оксидах А2В2С>7, можно выделить трехмерный каркас октаэдрическнх групп В06, каждая из которых обобществляет свои вершины с шестью соседними группами, что дает состав В03 (или В206). Этот каркас (рис. 7.4) оказывается устойчивым без участия седьмого атома О (как в KSb03) и может быть построен из октаэдров, расположенных тетраэдрически вокруг точек алмазной сетки, или же из октаэдров, помещенных на всех связях этой сетки. (Другой способ тетраэдрического размещения групп из четырех октаэдров вокруг точек алмазной сетки состоит в построении группировок с обобществленными ребрами, и это дает структуру атакамита, также показанную на рис. 7.4). Структуру

160 3. Полиэдры и сетки

3.(0 Структуры, основанные на -i-связанных сетках

Hg2Nb207 можно описать как такого типа каркас Nb206, сплетенный с купритоподобным каркасом состава Hg20, имеющим то же строение, что и одна из двух взаимопроникающих сеток в Cu20. Атомы Hg(II) имеют в качестве ближайших соседей два атома О из каркаса Hg20 и на гораздо большем расстоянии шесть атомов О из каркаса Nb206.

3.10.4. Структуры, основанные на более сложных 4-связанных сетках. В табл. 3.13 представлены три класса более сложных трехмерных сеток со связанностью 4, а именно: 1) сетки, в которых связи, исходящие из каждой точки, расположены тетраэдрически; такие сетки подходят для элементов и соединений, аналогичных тем, в которых реализуется алмазная сетка; 2) сетки, в которых связи, исходящие из части точек, расположены тетраэдрически, а для другой части точек—компланарно; эти сетки подходят только для соединений АтВ„; 3) сетки, в которых имеются полиэдрические полости. Поскольку чаще всего сетки третьего класса являются тетраэдрически-ми, они составляют подкласс первого класса, но из-за некоторых специальных характеристик их удобнее описать отдельно. Единственный пример сетки, в которой все атомы образуют по четыре компланарные связи (NbO), изображен на рис. 3.15,е.

(/) Более сложные тетраэдрические сетки. Все прочие трехмерные сетки со связанностью 4 более сложны, чем алмазная сетка, которая оказывается единственной содержащей минимальное число точек (2) в топологической элементарной ячейке. Мы уже рассматривали родственную сетку гексагонального алмаза. Как и обычный алмаз, она представляет собой сочленение шестиугольников, но в своей наиболее симметричной конфигурации она состоит из циклов, имеющих как форму кресла, так и форму ванны в отличи

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет из 101 кустовой розы
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить лестницу для дома деревянную - цена ниже, качество выше!
стул посетителей изо хром
скутер хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)