химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

анных сетках 155

156 3. Полиэдры и сетки

Здесь наблюдается тетраэдрическая координация всех атомов металла, причем Со имеет в качестве ближайших соседей 4 атома N, a Hg —4 атома S.

Алмазоподобные каркасы, построенные из октаэдров и других полиэдров. В структуре кристобалита тетраэдрические-группы АХ4, расположенные в узлах алмазной сетки, связаны через вершины с четырьмя другими каждая. Алмазоподобные, структуры могут быть образованы и из октаэдрических групп, причем разными способами. Октаэдрические группы АХв, обоб1 Ч /

Рис. 3.39. Проекции алмазоподобных структур: а — анионы Р02(ОН)2-КН2РО,; б —CoHg(SCN)t.

ществляющие по четыре вершины, образуют искаженный каркас такого типа в IrF4; необобществленными остаются по две вершины в каждой группе в чис-п0л(ужении. Аналогичные группы, обобществляющие все вершины и расположенные вокруг октаэдрических полостей в точках алмазной сетки, состав-, ляют каркас АХ3 структуры пирохлора (рис. 7.4,6), а группировки из четырех соединенных по ребрам октаэдров, охватывающие тетраэдрические полости с центрами в точках алмазной сетки, дают структуру АХ2 (атакамит) (рис. 7.4,а). Строение анатаза можно описать как структуру АХ2, образованную из октаэдрических групп АХб, обобществляющих по четыре ребра (разд. 5.3.5). Структуры из октаэдрических координационных группировок рассмотрены более детально в гл. 5.

Пентагонально-бипирамидальные группы U03C14, обобществляющие по два ребра (4 атома С1) и по две вершины (атомы О), образуют алмазоподобную структуру U02C12 (разд. 28.2.4), а додекаэдрические группы UCls обобществляют по четыре ребра в UC14. Более сложный пример дает структура цеолита фожазита, в которой присутствуют усеченные октаэдры.

3.10. Структуры, основанные на 4-связанных сетках 157

соединенные через гексагональные призмы по четырем из восьми граней; эта структура изображена на рис. 23.26 (разд. 27.9.7).

Структуры, основанные на системах взаимопроникающих сеток. В структурах, которые мы описали, можно прочертить путь от любого атома в кристалле к любому другому, например, по связям С—С в алмазе, по связям Si—О—Si в крнсто-балнте и т. д. В куприте Cu20 каждый атом Си образует две коллинеарные связи, а каждый атом О — четыре тетраэдрические связи, и эти атомы соединены точно так же, как атомы О и Si в кристобалите. Однако расстояние О—Си—О (3,7 А) существенно больше, чем Si—О—Si (3,1 А). В результате каркас Си20 имеет низкую плотность, или, иными словами, в нем столько незанятого пространства, что в объеме, занятом первым каркасом, остается место для второго такого же каркаса. Кристалл состоит из двух одинаковых взаимопроникающих каркасов, которые не связаны между собой первичными связями (Си—О) (рис. 3.38,6). Поскольку лед-1с имеет структуру кристобалита, неудивительно, что одна из форм льда, существующая при высоком давлении, имеет структуру куприта (разд. 15.1.1).

Если вместо единичных атомов X взять более длинные связующие фрагменты, точки алмазной сетки со связанностью 4 оказываются еще более удаленными, как это получается при наличии групп или молекул, способных присоединяться к атомам металла обоими концами. В роли лиганда такого типа во многих цианидах металлов с малой электроположительностью выступает группа CN. Четыре атома М—С—N—М коллинеар-ны. Простейшую возможность представляет собой цепь в AgCN и AuCN:

—Au—CN—Au—CN—Au—CN—

Плоская квадратная сетка, возникающая при образовании металлом четырех компланарных связей, для цианидов M(CN)2 неизвестна, однако она является основой структуры уже упоминавшегося клатратного соединения Ni(CN)2-NH3.C6H6. В берлинской лазури и родственных соединениях группы CN связывают атомы Fe или атомы других переходных металлов, расположенные в точках простой кубической решетки (рис. 22.5). Более прямое отношение к рассматриваемому вопросу имеет кристаллическая структура Zn(CN)2 и изоструктурного соединения Cd(CN)2. Оба вещества кристаллизуются по типу куприта, причем атомы металла образуют тетраэдрические связи (как О в Cu20), а —Си— заменяются на группы —С—!ЧТ—.

Более ДЛИННЫЙ лиганд сходного типа, также способный связывать два атома металла, — это органический дицианид NC—

158 3. Полиэдры и сетки

3.10. Структуры, основанные на 4-связанных сетках

— (СН2)л—CN; здесь одна или большее число групп СН2 вставлено между двумя группами CN, которые присоединены к атомам металла посредством своих концевых атомов азота. В солях типа [Cu(NC—R—CN)2]N03 эти дицианиды функционируют как нейтральные координированные молекулы. В глу-таронитрильном комплексе [Cu{NC(CH2)3CN}:2]N03 атомы металла расположены по точкам плоской квадратной сетки, однако следующий член ряда — адипонитрильный комплекс [Cu{NC(CH2)4CN}2]N03— имеет иную, весьма примечательную структуру. Если атомы металла расположены по точкам алмазной сетки и соединены посредством молекул адипонитрила, расстояние между атомами металла составляет приблизительЯЧ

С\ ЯК ЯК ХНг СН2 С

но 8,8 А, а плотность каркаса настолько низка,

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мини-атс панасоник цена
виды форматов уличной рекламы bb ss
волейбольная форма на заказ
электропривод lf 230-s

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)