химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

выступающих из плоскости слоя, между слоями имеются полости, спо-10*

148 3. Полиэдры и сетки

ЗЛО. Структуры, основанные на 4-связанных сетках 149

собные вмещать такие молекулы, как С6Н6. Эта структура изображена на рис. 1.9, а (разд. 1.5.2).

Если ряды атомов X располагаются попеременно над и под плоскостью атомов А, как это показано на рис. 3.33, слой состоит нз тетраэдрических групп АХ4, обобщающих все свои вершины. Таким же способом на рис. 5.6 (разд. 5.2) изображены слои в красном Hgl2 (и нзослруктурном y-ZnCl2) и в SrZn02. Другие примеры слоев АХ2 реализуются в этилксанто-генате цинка, медной и серебряной комплексных солях М(нитрил)2Х (X = N03, СЮ4), в которых роль мостиков играют лиганды а и б, а также в CuCN(N2H4) (в), где имеются два типа лигандов X. Нитрильные комплексы (б) дают приме

'О!: ONOслоя АХз, показанного на рис. 5.26 (разд. 5.3.5). Слои объединяются с помощью связей О—Н- • - О между необобществленными атомами О ионов N03~ и молекулами Н20.

Н20

ON02 ON02 ОНI Ч01Г I н2сг ]

;с-ос2н,Cu-N-N-Cu1 ' I

С N

3.10.3. Структуры, основанные на алмазной сетке. Алмазная сетка (рис. 3.35, а) очень удобна для того, чтобы показать, как совсем простой структурный мотив может послужить основой строения ряда разнообразных все более и более сложных со-Cu-N-N-Cu-NC-4CH2)„-CNры всех трех типов бесконечных систем АХ2:

л = 2 п = 3 л=4

Си (нитрил)2Шг цепь слой трехмерная сетка

Позднее мы рассмотрим адипонитрильный комплекс (п = 4).

Слои типа АХ,. Плоские слои, состоящие из октаэдрических группировок, соединенных через четыре экваториальные вершины, встречаются в большом числе кристаллов. Если они образованы из групп АХ6, получается состав АХ4; в таком виде существуют бесконечные двумерные молекулы в кристаллических SnF4, PbF4 и NbF4 и двумерные анионы в кристаллах T1A1F4 и K2NiF4. Такая структура реализуется в многочисленных комплексных фторидах и оксидах; она изображена на рис. 5.16 (разд. 5.3.3). Если необобществленные вершины октаэдра заняты лигандами Y, отличающимися от обобществленных атомов X, получается состав AX2Y2, как это имеет место в бесконечных двумерных молекулах SnF2(CH3)2 и U(OH)202. В U(OH)202 две короткие связи U—О, характерные для ура-нил-иона, приблизительно перпендикулярны плоскому слою, а атомы металла соединены через экваториальные группы ОН.

Интересная реализация октаэдрического слоя найдена в основной соли CuHg(OH)2(N03)2(H20)2. Здесь в одном направлении чередуются искаженные октаэдрические группы, окружающие атомы Си и Hg и соединенные через общие ребра; соединение в слои осуществляется через общие вершины (атомы О групп N03~). Это один из редких примеров октаэдрического

Рис. 3.35. Сетки с 3-связанпыми узлами: а — алмаз; б — цинковая обманка; в — гексагональный алмаз; г — вюртцит.

единений. Мы видели в разд. 3.5.1, что простейший трехмерный каркас, в котором каждая точка соединена с четырьмя другими, представляет собой систему гофрированных шестиугольников. Всякий атом или группу, которые способны образовать четыре связи с такими же атомами или группами, можно соединить данным способом, если валентные углы таковы, что

150 3. Полиэдры и сетки

3.10. Структуры, основанные на 4-связанных сетках 151

тетраэдрическое расположение ближайших соседей более предпочтительно, чем компланарное.

Простейшая структурная единица, которая может дать четыре тетраэдрические связи, — это атом элемента IV группы периодической таблицы, и соответственно такую сетку мы обнаруживаем в структурах алмаза, устойчивых при атмосферном давлении форм кремния и германия и серого олова. Ал-мазоподобная структура серого олова устойчива при температуре ниже 13,2°С; выше этой температуры происходит переход в белое олово. На рис. 3.36 представлена структура серого олова, в которой выделена тетрагональная ячейка (ось а под угРис. 3.36. Структуры серого (а) и белого (6) олова.

лом 45° к соответствующей оси кубической ячейки). Сжатие вдоль оси с приведет к структуре белого олова. В структуре алмаза шесть валентных углов у каждого атома равны между собой (109,5°). В белом олове два из этих углов, обозначенные на рис. 3.36 как 8Ь увеличены до 149,5°, а другие четыре угла 02 уменьшены до 94 . При этом ближайшее окружение атома меняется: вместо 4 соседей на расстоянии 2,80 А и 12 на расстоянии 4.59А — 4 соседа на расстоянии 3,02 А, 2 на расстоянии 3,18 А и 4 на расстоянии 3,77 А; таким образом, с учетом двух атомов на расстоянии 3,18 А в белом олове получается шесть соседей на приблизительно одинаковых расстояниях, образующих искаженную октаэдрическую группировку. Это структурное превращение примечательно не только тем, что на 26% увеличивается плотность (от 5,75 до 7,31 г/см3), но также тем, что белое олово — это высокотемпературная форма. Обычно же высокотемпературная полиморфная модификация имеет меньшую плотность, чем модификация, стабильная при низкой температуре. Это аномальное поведение обусловлено изменением электронного состояния: серая форма состоит и

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
продажа камер для гироскутеров
мерседес е такси москва
металлические игровые комплексы для улицы
ольгинка концертный зал орбита афиша

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)