химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

здесь ниже, чем для наиболее симметричной конфигурации с точно компланарными связями (пространственная группа Р4332 вместо 1А\Ъ), сетка сохраняет кубическую симметрию. Эта сетка присутствует также в структуре кристаллического Н202. Если молекулы изобразить так, как это показано ниже на схеме а, и атомы О распомежду молекулами. Сетка реализуется не в виде наиболее «открытой» конфигурации, показанной на рис. 3.28, а, где все связи, исходящие из каждой точки, равны и компланарны, а в наиболее компактной форме, соответствующей нормальным ван-дерваальсовым контактам между атомами О, не связанными водородной связью, и с расстояниями О—Н---0 и НО—ОН (внутри молекулы), равными 2,70 и 1,47А соответственно. Примечательным свойством этой сетки является ее хиральность; соответственно кристаллический Н202 оптически активен.

Примеры более сложных трехмерных 3-связанных сеток, образованных дигидроксисоединениями, дают структуры а- и в-резорцина (ж-диоксибензол) и НО—Si(CH3)2—СбН4— -Si(CH3)2-OH.

Проекция кубической сетки (10,3) на грань кубической ячейки (сплошные кружки и линии на рис. 3.28, б) показывает, что сетка строится из спиралей с винтовыми осями четвертого порядка и одинаковым направлением вращения (против часовой стрелки). Цифры обозначают высоты точек, выраженные в единицах с/8, где с — длина ребра ячейки. В том же объеме может быть расположена вторая сетка, и если она зеркально равна первой, то всегда расстояния между связанными точками сетки короче, чем расстояния между точками разных сеток. Во второй сетке на рис. 3.28,6 (штриховые кружки и линии) спирали закручены по часовой стрелке. Такой тип структуры, представляющей собой трехмерный рацемат, пока неизвестен, но ввиду ее сходства со структурой р-гидрохинона, описанной ниже, нет оснований отрицать возможность ее возникновения в подходящем соединении. Еще более интересной структурой обладает [(Hg2)302H]Cl3 (разд. 26.3.3), где присутствуют четыре взаимопроникающие сетки (10,3) данного типа, причем атомы О расположены в точках сетки и связаны через спаренные атомы Hg.

На рис. 3.21 мы показали родство слоев As и черного Р с простой кубической структурой, из которой их можно вывести, отбросив половину связей. Трехмерные З-связанные сетки можно получить аналогичным способом, удаляя различные совокупности связей. Рис. 3.28, в показывает кубическую сетку (10,3) с валентными углами 90°, изображенную именно таким способом, сетка с такой конфигурацией близка к расположению атомов

140 3. Полиэдры и сетки

3.9. Структуры на основе сеток с 3-связанными узлами

141

S в одной из форм Hg3S2Cl2. Атомы Hg лежат на связях сетки, а ионы О располагаются в полостях каркаса Hg3S2.

Вторая сетка (10,3), показанная на рис. 3.29, а, дает расположение атомов Si в a-ThSi2 (крупные атомы Th размещены в

II Т I |

Рис. 3.29. а — тетрагональная 3-связанная построенная из десятиугольников сетка (10,3) -Ь а a-ThSi2; б —конфигурация сетки в La2Be205; в — часть такой же сетки из (Zn2Cl5) (Н502).

пустотах каркаса). Эта сетка присутствует также в структуре третьей кристаллической модификации Р205, в которой тетраэдры Р04 расположены во всех точках сетки и соединены через три общие вершины (атомы О). Можно ожидать, что эта полиморфная модификация будет обладать наиболее высокой температурой плавления из всех трех. Интересно, что одно соединение —Р205— имеет три кристаллические формы, которые соответствуют трем из четырех главных типов кристаллической структуры, а именно: структуре с конечными (в данном

случае полиэдрическими) группировками, слоистой структуре и трехмерной каркасной структуре. Аналогичная система тетраэдров составляет каркас структуры La2Be205, в которой крупные ионы La3+ занимают позиции, окруженные неправильными группировками из десяти атомов О; расстояние La—О (2,42А) существенно отличается от среднего расстояния Be—О (1,64 А) внутри тетраэдров. Как и в случае кубической сетки (10,3), показанной на рис. 3.28, е, имеется конфигурация сетки ThSi2 с валентными углами, равными 90°. Такая конфигурация (рис. 3.29,6) весьма близка к расположению атомов Be в La2Be20s. В качестве более сложного примера этой сетки укажем Na4,Sn3Ss (разд. 26.7.2).

Весьма сложным примером структуры, в которой имеются две взаимопроникающие сетки ThSi2, является нептунит (разд. 23.13.8).

Третья сетка со связанностью 3, также состоящая из десятиугольников, представляет собой основу структуры обычной формы B2Os. В ячейке этой сетки располагаются шесть точек, как это показано на рис. 3.30. Она простым способом связана с сеткой ThSi2, поскольку обе можно построить из зигзагообразных цепей, соединяя последние в трехмерную сетку. В тетрагональной сетке эти совокупности зигзагов связаны поворотами на 90° относительно оси с, а в тригональной последовательные ряды цепей повернуты па 120°.

Имеется бесконечно большое число более сложных сеток. Те нз них, в которых в каждой точке сходятся циклы одного типа, можно обозначить символами, аналогичными тем, что использовались для полиэдро

страница 48
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить лицевой кирпич
микроавтобусы мерседес трансфер
техник в прокат звука
где купить раскладушку с матрасом в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)