химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

или HSO.,-) приходилось в среднем по четыре водородные связи, и мы обнаруживаем три водородные связи, в которых участвует каждый ион Н30+, и пять связей, в которых участвует каждый ион HS04~; в итоге структура уже не имеет в своей основе гексагональную сетку. Эти структуры описаны более подробно в гл. 15.

х

Тритиан 5з(СН2)з — подобная циклогексану молекула в форме кресла — образует много комплексов с металлами. Два соединения с серебром имеют слоистые структуры, в основе коа б в

Рис. 3.23. Слои в структурах: о — Ag[S3(CH2)3]NOrH20; б — Ag[C(CN)s]; в — два сплетенных слоя из Ag[C(CN)3l.

торых лежит гексагональная сетка. В обеих структурах атом Ag координирован по тетраэдру, причем в роли четвертого лиганда (X на рис. 3.23, а) выступает Н20 в Ag (тритиан) С104-Н20 и атом О группы N03~ в Ag (тритиан) N03-H20 (J. Chem. Soc. (London), A, 1968, 93). Очень интересную структуру имеет трицианометанид серебра Ag[C(CN)3]. Лиганд C(CN)3 образует с серебром (здесь дающим лишь по три связи) слой того же основного типа, что и в тритиановом комплексе (рис. 3.23,6), однако слои попарно сплетены, как это показано на рис. 3.23,0. Это один из двух примеров взаимопроникающих двумерных сеток, известных в настоящее время; другой пример — это гораздо более сложный кратный слой в фосфоре Гит-торфа, к которому мы обратимся позже.

Если атомы А, расположенные в точках гексагональной сетки, соединены через атомы X (рис. 3.22), возникает слой А2Х3. Кристаллический As2S3 (минерал аурипигмент) построен из слоев именно такого типа (рис. 3.24,а); очень похожие слоистые структуры имеют и обе формы клаудетита As203. (Другая полиморфная модификация — арсенолит—построена из молекул As40e, имеющих такое же строение, как и молекулы Р<06.)

Много интересных примеров систем с водородными связями дают кислые соли; эти системы особенно просты, если отношение числа атомов Н и анионов совпадает с тем, которое требуется для сеток с 3-, 4- или 6-связанными узлами:

Соль Отношение Тип сетки

Н : анион

NaH3(Se03)2 3:2 3 связанная

КН2Р04 2:1 4 связанная

(NH4)2HsI06 3:1 6 связанная

В NaH3(Se03)2 ионы Se032^ расположены в точках плоской гексагональной сетки, а атомы Н — на каждой связи, что дает требуемое отношение Н : анион, равное 3 : 2.

В разд. 4.2 мы покажем, что плотноупакованный слой состава АХ2, основанный на сетке б3, можно построить из тетра-эдрических групп АХ4, сочлененных по одному ребру и двум вершинам. Примеры пока неизвестны, но там же (разд. 4.2) описан родственный слой GaPS4.

Слои, образованные тетраэдрическими группами АХ4, которые соединены через три вершины, имеют состав А2Х5. Такой слой, если он состоит из групп Р04, является электронейтральным; аналогичный слой, построенный из групп Si04, представляет собой двумерный ион (Si205)„2"-. На рис. 3.24,6 показана проекция атомов в слое одной из полиморфных модификаций Р20э. Хотя на первый взгляд этот слой кажется довольно сложным, удаление заштрихованных кружков, изображающих концевые атомы О, дает систему атомов Р и О, очень сходную с системой атомов As и S в As2S3 (рис. 3.24, а). Заряженный слой в Li2Si205 и в других силикатах аналогичного состава от134 3. Полиэдры и сетки

3.9. Структуры на основе сеток с 3-связанными узлами 135

носится к тому же топологическому типу; однако он сильно гофрирован, по-видимому, вследствие приспособления к оптимальному расположению катионов между слоями.

Четвертый структурный фрагмент показан на рис. 3.20, г — это октаэдрическая группа АХб с тремя обобществленными ребрами. Середины этих ребер и центральный атом А комплаРис. 3.25. Слой в кристаллическом Thl4.

нарны; поэтому октаэдры, соединяющиеся таким способом, образуют плоский слой на основе гексагональной сетки. Такой слой найден во многих соединениях АХ3, структуры которых различаются способом наложения слоев, т. е. типом упаковки атомов X. В структуре Bil3 наблюдается гексагональная, а в структуре YC13 — кубическая плотнейшая упаковка атомов галогенов, описанная в гл. 4; в А1(ОН)3 более рыхлое наложение слоев обусловлено образованием связей О—Н---0 между группами ОН смежных слоев.

В гл. 5 рассматриваются более сложные слои, образованные сочленением всех свободных вершин тетраэдрического слоя А2Х5 с частью вершин октаэдрического слоя АХ3 (в основе обоих этих слоев лежат гексагональные сетки). Из таких сложных слоев состоят структуры минералов двух важных классов: слоистых минералов (включая каолин, тальк и бентониты) и слюд. Один из таких слоев представлен в виде совокупности тетраэдров и октаэдров на рис. 5.44 (гл. 5).

Два совершенно неожиданных примера структур, в основе которых лежит сетка 63, дают UBr4 и Thl4, где атомы металла имеют координацию 7 и 8 соответственно. В UBr4 пентагональ-но-бипирамидальные группы объединены по трем ребрам (см.

рис 28.4) так, что 6 из 7 атомов Вг являются мостиками между атомами U (1+6 —= 4). В ТЫ4 каждая антипризматическая группа This обобществляет одно ребро и две грани, и в результате каждый атом I связан с двумя атомами T

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ninebot one e
стикеры и наклейки с логотипом тойота
красные бокалы
блок управления chut e15-1r1r цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)