химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

. Четырехчленные циклы на3.8, Бесконечные линейные молекулы и ионы 123

блюдаются в многочисленных ионах и молекулах с двойными мостиками, где координационные полиэдры двух атомов А имеют общее ребро или грань, и, разумеется, в больших циклах со сдвоенными мостиками, таких, как а и б:

Стереохимия восьмичленных циклов более сложна; такой цикл обладает большей гибкостью, и поэтому различные конфигурации обнаруживаются и в полиморфных модификациях (например, кресло и ванна N4P4CI6), и в близких по составу солях (см. тетраметафосфаты, разд. 19.6.14), и даже в одном кристалле, как это наблюдается в случае [(CH3)2SiNH]4. Нетрудно построить модели четырех форм восьмичленного цикла, образованного атомами с тетраэдрическими связями (эти атомы нумеруются последовательно по ходу цикла).

Кресло. 1, 2, 4, 7 — компланарны, 3, 5, 6, 8—компланарны, лежат в параллельных плоскостях. Эта центросимметричная форма аналогична форме кресла для шестичленного цикла; ее максимальная аксиальная симметрия отвечает оси 2-го порядка.

Ванна. 1, 2, 5, 6 — компланарны, 3, 4, 7, 8 — компланарны, лежат в параллельных плоскостях. Максимальная аксиальная симметрия 4.

Седло. 1, 3, 5, 7 — компланарны, 2, 4, 6, 8 образуют бисфе-понд. Если пары плоскостей 1,2,3-5,6,7 и 3,4,5-7,8,1 параллельны, то модель соответствует молекуле N4S4 с короткими расстояниями 2-6 и 4-8. Молекулы N4P4F4(CH3)4 H_N4P4F6(CH3)2 имеют максимальную из возможных симметрию 42т.

Корона. 1, 3, 5, 7 — компланарны, 2, 4, 6, 8 — компланарны, лежат в двух параллельных плоскостях. Аксиальная симметрия 8 (в кристаллическом S4N4H4 симметрия 4mm).

Примеры молекул с этими конфигурациями таковы:

(H,Ol47.i

Oil

он Л,,1Аи

он он он он

(H.W. -011 :Z,HI,OI4он- ' - RS-NI-SR

/ / \ \

Ni-SR RS-Ni

/ \ - \

RS SR RS SR

\ /' \

Ni—SR SR —N1 \ \ / / ^ RS- NL-SR

Чаще всего встречаются 6- и 8-члепиые циклы. Известны примеры плоских циклов (B3N3H8 и N3S3~), ио чаще наблюдается форма кресла — одна из двух характерных форм цикла, образованного нз атомов с тетраэдрическими связями. Скрученная ванна также встречается в Si3S3(СН3)303; соответствующие значения диэдрических (торсионных) углов приведены в работах, цитируемых в разд. 23.9.

Седло N.S,

N,P4F4(CHS)4

Кресло [(CH3)2Ga(OH)l f(CH3)2Si(NH)l4

Ванна (NSF),

N^Clj (форма К)

3.8. Бесконечные линейные молекулы и ионы

Примеры наиболее важных типов цепей даны в табл. 3.10. В простейшей цени —А—А—А— в роли А может выступать отдельный атом, как в пластической сере, или группа атомов, как в анионе, присутствующем в Са[В304(0Н)з]-Н20 (а). Во всех других цепях из табл. 3.10 атомы А связаны через атомы Другого элемента X. В большинстве примеров концевые атомы X и мостиковые атомы X — это атомы одного сорта, но они могут быть и лигандами двух различных сортов, например в це3.8. Бесконечные линейные молекулы и ионы 12&

пи, представленной формулой б, в октаэдрическнх цепях AX2L2, рассмотренных ниже.

\ /Zn. '

/ \

S S

^ /п s "s р

ЕЮ' \>ЬЛ

а ОН

I I

в

он он

/ГSn-NC(('H2)3CN-Sn(Ci4) (ti4)

Линейная молекула Zn[S2P (OEt)2]2 (в) представляет собой пример цепи, в которой лиганд является одновременно бидентатным н мостиковым в отличие от цепи в Zn[02P9I (к-С4Н9)]2, описанной ниже. Поскольку цепи класса II в табл. 3.10 состоят пз координационных групп АХ,, сочлененных через два атома X, они могут быть названы «цепями с обобществленными вершинами».

Цепи класса III но аналогии можно назвать «цепями с обобществленными ребрами». Этот класс включает в себя важную цепь, состоящую из сочлененных по ребрам октаэдрическнх группировок. Ребра, участвующие в сочленении, могут быть, противолежащими (Nbl4) или не быть таковыми (ТсСЦ), как это описано в гл. 5, причем цепи первого типа (транс) встречаются чаще. Как и в классе II, концевые и мостиковые .тигап-ды могут быть различными, что дает составы АХ4 и AX2L2, где L — лиганд, способный образовать только одну связь с А, как. в примере г. Другие примеры перечислены в табл. 25.4 (см. гл. 25).

1 ^1 1

' | NC1-" I ^С1Более сложную цепь такого типа представляет собой цепочечная молекула PaCls (пентагонально-бипирамидальные группы РаС17, сочлененные но экваториальным ребрам), а также анионы K2ZrF6 (додекаэдрические группы ZrF3, сочлененные по ребрам) и в K^PaF? (трехшапочные тригональио-прнзмати-ческпе группировки PaF9, сочлененные по ребрам).

Гораздо реже встречаются цепи, относящиеся к классам IV и V, где координационные группы сочленены по граням. Для октаэдрическнх групп получается формула АХ3, как в Zrl3 и [Li(H20)2]C104, а для трехшапочных тригоналыю-призматиче-скпх групп — АХ6, как в [Sr(H20)6]Cl2. В этих цепях сопряженными являются треугольные грани координационных полиэдров; в относящемся к типу V U(OOCCH3)4 сопряжение осуществляется через две противолежащие четырехугольные грани антипризм, а ацетатные группы —ОС(СН3)0— играют роль мостиков.

126 3. Полиэдры и сетки

3.9. Структуры на основе сеток с 3-связанн

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сниму склад для мебели 20 кв м
аренда пассажирского микроавтобуса
отучиться на газовщика
столовые приборы золинген официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)