химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ени проведены структурные исследования ряда полиэдрических молекул и ионов, в том числе представителей обширного класса тетраэдрических комплексов.

3.6.1. Тетраэдрические комплексы. Большинство из них относится к одному из четырех типов (рис. 3.18, а—г), геометрия которых передается наиболее наглядно, если тетраэдр представлен четырьмя из числа вершин куба. Первый среди них — простой тетраэдр А4 (без учета концевых лигандов Y) (рис. 3.18, а). К нему можно добавить либо 4 атома X, расположенных над центрами граней (рис. 3.18,6), либо 6 мостиковых атомов X по числу ребер (рис. 3.18, в). Эти атомы X, конечно, полностью или в значительной мере обусловливают соединение атомов в данной группировке. В случае б при наиболее симметричном расположении атомы А и X образуют куб, но следует ожидать, что такая конфигурация будет несколько искажена и это приведет к отклонению валентных углов при атомах А и X от 90°. В случае в шесть атомов X располагаются по вершинам октаэдра; наиболее типичным примером являются молекулы Р,|06 и Р4О10 (см. рис. 19.8). В структурах типа г в центре тетраэдра расположен атом кислорода, и в некоторых молекулах такого рода в роли X выступают бидентатные хелатные группы.

Ко всем основным типам молекул А4, А4Х4, А4Х6 и ОА4Х6 .можно добавить концевые атомы Y, присоединенные к атоЛ6Х8(Д5Х8У6) A6X,2(ASX,,Y6) А8Х

Рпс. 3.18. Полиэдрические молекулы и ионы: а— г — тетраэдрические; д—е — октаэдрические; ж — кубические.

мам А. Обычно к последним добавляется лишь по одному такому атому, поскольку атомы А уже связаны каждый с тремя атомами X (в дополнение к любым возможным взаимодействиям А—А), и четвертая связь с атомом Y завершает образование тетраэдрической группы. Так, в Cu4I4(AsEt3)4 Х = 1 и Y = = AsEt3, а в [Fe4S4(S?i)4]2- X = S и Y = S0. В других комплексах, содержащих ядра А4Х4, к каждому атому А и X присоединен четвертый лиганд, что дает состав A4X4Y8, как в A14N40S. или же к каждому атому А присоединены 3 атома Y, дополняя координацию до октаэдрической, как в Pt4I4 (СН3) ,2. В менее симметричной тетраэдрической молекуле Co4(CO)i2 три группы СО присоединены к атому Со, расположенному в вершине (аксиальному атому Со), три группы СО играют роль мостиков на ребрах основания и еще по две группы СО связаны с каждым из атомов Со, лежащих в основании (базальных атомов Со).

120 3. Полиэдры и сетки

37. Циклические молекулы и ионы 121

3.6.2. Октаэдричесше молекулы и ионы. Компактные группировки, возникающие вокруг октаэдра из атомов металла, превалируют в соединениях Nb, Та, Мо и W с галогенами, где такие системы обнаружены в виде изолированных попов или молекул, а также в качестве фрагментов, связанных через поPdCl; п PtCU. а также структуру иона Bi6(OH)i26+ в гидролп-зованных растворах солеи висмута. Добавление еще шести атомов галогена к составу А6Х]2 дает структуру гексамерной молекулы трнхлорида вольфрама WeCl^Cln и иона Nb6C!i84_. Эти сложные галогениды более подробно описаны в гл. 9. В качестве родственных комплексов AeXig могут быть также названы оксопоны M60i98~, образованные с участием V, Nb и Та, но здесь появляется еще один атом О в центре, что дополняет координацию каждого из атомов металла до октаэдрической. Эти н другие сложные оксопоны металлов VA и VIA группы в гл. 11 альтернативно описаны как совокупности октаэдров МОб.

Молекула Rh6(CO)i6 состоит из октаэдрического ядра Rho, причем к каждому атому металла присоединены по две группы СО, еще четыре группы СО находятся над четырьмя из граней октаэдра, и каждая из них является мостиковой по отношению к трем атомам Rh; эти четыре группы СО расположены по вершинам тетраэдра.

3.6.3. Кубические молекулы и ионы. Простейший пример — молекула кубана CgHs. На рис. 3.18,wc показан комплекс А8Х]2, родственный комплексу A6X[2 на рис. 3.18, е. Здесь наблюдается такое же кубооктаэдрическое расположение 12 атомов X, но атомы А находятся в вершинах куба, а не октаэдра. Эта структура реализуется в анионе [Cu8'L6l4^ в солях с крупными катионами [N(С6Н5) (СН3)з1+ или [As(C6H5)4]+; здесь L — лиганд состава

s/ \CN. Роль 12 атомов X играют 6 пар атомов S.

3.6.4. Смешанные полиэдрические комплексы. К их числу относятся анионы элементов В-подгрупп (разд. 7.5), многочисленные соединения бора (гидриды, гидридные ионы, некоторые галогениды) н силоксаны, к которым мы обратимся в последующих главах.

средство атомов Y в слон или трехмерные структуры. Два основных типа структурных единиц показаны в идеализированной форме на рис. 3.18, д и е. Известно мало соединений, содержащих простые единицы А6Х8, однако изучено большое число комплексов общего типа A6XsY6 (табл. 3.8). Структурная единица АбХ12, показанная на рис. 3.18, е, отражает строение гексамерной молекулы в одной из полиморфных модификаций

3.7. Циклические молекулы и ионы

В табл. 3.9 перечислены некоторые примеры гомо- и гетероциклических молекул и ионов. Примеры циклов, содержащих атомы более чем двух сортов, будут представлены при рассмотрении стереохимии N, Р и S

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ограждения металлические для балкона в одинцово
штатные головные устройства для citroen
кристина орбакайте 9 декабря купить билет
где можно купил билеты без наценки в кремлевский дворец

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)