химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ьни-ков (в данном случае 10-угольников), к которым относится каждая точка, и у — число л-угольников, к которым относится каждая связь. Для плоской сетки х равно связанности р, а у

Для второй сетки (6, 4) с 4-связанными узлами, присутствующей в NbO, <у = 4. С химической точки зрения значения .v н у не представляют интереса, однако, если модели изучаются тщательно, а не просто подбираются н описываются, желательно определить эти величины.

Основные системы соединенных точек—полиэдры, плоские п трехмерные сетки — сведены в табл. 3.7, которая показывает, что четыре плоские и четыре трехмерные сетки образуют ряды с п = 6, 5, 4, 3 и с /г = 10, 8, 6, 4 соответственно. Все системы, находящиеся на одной горизонтали, образованы л-член-ными циклами, а все системы, попадающие в одну вертикальную графу, имеют одинаковое значение р. В первом столбце 3-связанные системы начинаются тремя правильными телами с п = 3, 4 и 5; продолжением этого ряда является плоская сетка с п = 6 и трехмерные сетки с л = 7, 8, 9 и 10. Сетки с л = 7, 8, 9 ниже упоминаться не будут, поскольку кристаллические структуры, построенные на основе таких сеток, неизвестны. На рис. 3.10 изображены две разновидности сетки (5,1), а на рис. 3.15,6 — трехмерная сетка (8, 5); последняя представляет собой промежуточное звено между алмазной (6, 4) и сетками (10, 3) с 3-гвязаниымн узлами. Имеются также трехмерные (3, 4)-связанные сетки, образованные 6-, 7- и 9-угольникамп, которые не изображены, поскольку не встречаются в кристаллах. Система (5, 4) со связанностью 4, состоящая из 5-угольнн116 ,}'. Полиэдры и сетки

3.5. Трехмерные сетки 117

35.3. Сетки с полиэдрическими полостями. В некоторых трехмерных сетках присутствуют хорошо выраженные полости и существует альтернативный способ описания связей в сетках как ребер полиэдров, заполняющих пространство. В такой сетке в каждой точке должны сходиться по крайней мере четыре связи, п важнейшие из таких сеток — это как раз 4-связанные сетки. Поэтому расположения заполняющих пространство полиэдров, приводящие к таким сеткам, описаны после завершения анализа простейших сеток с координацией 4.

3.5.4. Взаимопроникающие сетки. До сих пор мы предполагали, что во всякой системе совокупность всех точек представляет собой одну сетку связанных точек, так что можно, передвигаясь по связям, перейти от каждой точки к любой другой. Имеется несколько очень интересных структур, в которых последнее невозможно. Это структуры с двумя или большим числом взаимопроникающих (переплетенных) сеток (рис. 3.17).

ков, в работе автора, которая цитируется первой в конце разд. 3.5.1, была ошибочно описана как бесконечно модифицирующаяся непериодическая сетка; в действительности это так называемый политоп {5, 3, 3} Кокстера [Coxeter Н. S. М. Polytopes, Dover, New York, 1973] —конечная сетка из 600 точек.

Пятое правильное тело, икосаэдр, и другие системы 5-свя-занных точек не включены в табл. 3.7, так как в них нет плоских пли трехмерных сеток, состоящих из многоугольников только одного типа. Для координационных чисел, больших 6, возможны только трехмерные сетки. Ниже обсуждаются два аспекта трехмерных сеток, важных для структурной химии.

Простейшая из них — это пара сцепленных п-членных колец, изомерная 2п-членному кольцу. По-видимому, некоторое число молекул такого типа образуется во многих реакциях с замыканием цикла, если эти циклы велики по размерам. Среди неорганических соединений примеры сплетающихся цепочек неизвестны, но обнаружен пример двух взаимопроникающих слоев в кристаллическом трицианометаииде серебра Ag[C(CN)3] (разд. 3.9.2). Несколько примеров кристаллических структур, построенных из двух или большего числа одинаковых взаимопроникающих трехмерных сеток, будут рассмотрены в связи со структурой типа алмаза (разд. 3.10.3).

118 3. Полиэдры и сетки

3.6. Полиэдрические молекулы и ионы 1_НЗ

Теперь дадим примеры молекулярных и кристаллических структур, в основе которых лежат системы 2-, 3- и 4-связан-ных точек. Хотя логически циклические и цепочечные системы (для которых р = 2) должны предшествовать полиэдрическим (р^З), мы сначала обратимся к последним, переходя при этом от конечных к бесконечным группировкам атомов. Такой подход не согласуется с химической классификацией молекул и кристаллов, он также не дает возможности рассмотреть детали структуры и является скорее топологическим, чем геометрическим. Но он наглядно показывает, как небольшое число очень простых расположений используется в огромном многообразии структур элементов и соединений. Приведем основные разновидности этого многообразия:

полиэдрические молекулы и ионы; циклические молекулы и иоиы; бесконечные линейные молекулы и ноны; структуры, основанные на 3-связаииых сетках:

плоская 6-угольная сетка;

трехмерные сетки; структуры, осиоваииые на 4-связаииых сетках:

плоская 4-угольиая сетка;

алмазная сетка;

взаимопроникающие системы;

более сложные сетки; полиэдрические решетки.

3.6. Полиэдрические молекулы и ионы

К настоящему врем

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
одноклассники
загородный дом по новой риге до 60 км
свидетельство о праве на наследство по закону
осевые вентиляторы дымоудаления вод-ду

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)