химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

12, 2615, 2620]:

мы перечислили в табл. 1.1 (разд. 1.1), чтобы проиллюстрировать, как различные формулы МХ„ могут реализоваться при одном и том же координационном числе атома М. Менее типичная одношапочная антипризма наблюдается в расположении атомов Те вокруг атомов La в LaTe2, пзоструктурном Fe2As (структурный тип С38); соотношение между этим полиэдром и трехшапочной тригональной призмой становится наглядным, если соединить вершины о и 6 на рис. 3.8, а. Трехшапочная трнгональная призма, построенная на основе модели жестких сфер, показана на рис. 3.8,6; расстояние от центра до вершины равно 0,86а, что соответствует отношению радиусов 0,732.

3.3.10. Координация 10 и И. Такие бидептатиые лигаиды, как МОз- и СОз2-, позволяют реализовать очень высокие координационные числа; это обусловлено малым расстоянием О—О, близким к 2,15 А (в то время как в группах МОп обычное расстояние 2,8А). Поскольку одни ребра такого координацнонно Вершины Грани Ребра

Додекаэдр с треугольными гранями 8 12 18

Гексакаидекаэдр 10 16 24

Икосаэдр 12 20 30

Однако эти гексакаидекаэдры искажены из-за наличия пяти коротких ребер, соответствующих бидентатным лигандам. В бп-дентатной оксалатной группе расстояние О—О (между атомами О, связанными с различными атомами С) увеличено до ~2,8 А, и в K4Th(C20)4-4H20 имеются цепи, в которых Th связан с пятью группами С20» (из них две тетрадентатные) [Acta cryst., 1975, В31, 1361]:

Координационный полиэдр Th — почти правильная двухша-почная антипризма; тот же полиэдр, но менее правильной формы, был найден в ацетате U(IV) [Acta cryst., 1964, 17, 758]. В Та2(С03)3-8Н20 присутствуют слои, состоящие из ионов La3+, С032- и молекул воды [Inorg. Chem., 1968, 7, 1340]. В пределах слоя оба сорта неэквивалентных ионов La3^ имеют координацию 10. В каждой координационной группе биден-татные ионы занимают позиции Bt додекаэдра (рис. 3.7, о), что приводит к образованию двух дополнительных ребер, параллельных расположенному ниже ребру АА; другие шесть

'Ш 3. Полиэдры и сетки

ЗА. Плоские сетки 105

соседей — это молекулы Н20 пли атомы О монодентатных карбонатных ионов.

11-вершинная координация Th4+ четырьмя бидентатными попами N03~ и тремя молекулами Н20 осуществляется в Th(N03)4-5H20 [Acta cryst, 1966, 18, 836, 842]; такая же координация La3+ тремя бидентатными ионами МО;Г и пятью молекулами Н20 найдена в La (МОз)з-6Н20, фактически представляющем собой [La(N03)3(Н20)5] • Н20 [Inorg. Chem., 1980, 19, 1207].

В ионах гексанитратов, образованных Се и Th, встречается (пкосаэдрическая) координация 12 (разд. 18.8.7). Кроме того, это координационное число обнаружено в многочисленных плотноупакованных структурах (гл. 4) разного рода соединений, а также в металлах и интерметаллических соединениях, где наблюдаются и более высокие координационные числа (гл. 29).

3.4. Плоские сетки

3.4.1. Вывод плоских сеток. Разбиение бесконечной плоскости на многоугольники (полигоны) очевидным образом связано с перечислением полиэдров, поскольку последние составлены из многоугольников, заполняющих какую-нибудь простую замкнутую поверхность, например сферу. Действительно, уравнения оказываются довольно похожими на уравнения для полиэдров, за исключением того, что вместо числа n-угольных граней /„ здесь фигурирует фп, что обозначает долю «-угольников, поскольку теперь мы имеем дело с бесконечно повторяющимся мотивом. Эти уравнения для сеток с р-связанными узлами таковы;

р = 3 Зфв + 4ф4+5ф!>+... + пф„ = 6 (4)

р = 4 =4 (5)

р = 5 =10/3 (6)

р=6 =3

Здесь есть три частных решения, соответствующих плоским сеткам, в которых все многоугольники имеют одинаковое число сторон (и одинаковое число отрезков, сходящихся в каждой вершине), а именно:

при р = 3 фв = 1 при р = 4 04 = 1 при р — 6 ф3 = 1

Они представлены на рис. 3.9, а. Последний из них — это единственная плоская сетка с 6-связаннымп узлами; очевидно, что птоскпе сетки, в которых в каждой точке сходится более шести отрезков, невозможны. Для сеток с р = 3, 4, 5 имеются п другие РЕШЕНИЯ, соответствующие комбинациям многоугольников двух или большего числа сортов. Например, существуют сле-iv'iomne простейшие решения для сеток с р = 3: 05 = 07=1/2, ф\= 06= 1/2, 03 = 9*9=1/2. Первое из них обсуждается ниже в связи с конфигурациями плоских сеток; наиболее симметричРис. 3.9. Плоские сетки: а — правильные; б — полуправильные.

ная конфигурация, отвечающая второму решению, показана на рис. 3.9,6, где она открывает ряд полуправильных плоских сеток. Примеры кристаллических структур, построенных на основе этих двух сеток, даны ниже (разд. 3.9.3).

Пяти правильным и тринадцати полуправильным (архимедовым) телам, имеющим равносторонние грани, соответствуют три правильные плоские сетки (три перечисленных выше частных решения) и восемь полуправильных сеток, в которых имеются равносторонние многоугольники двух или большего числа сортов (рис. 3.9,6). Дуальные отношения между плоскими сетками аналогичны соотношениям между парами полиэдров; так, например, соотносятс

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту котлов практика
guy laroche часы
банкетка sheffilton грация
шашки для такси v elektrostale

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)