химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

9 со связью металл — металл, перпендикулярной ребру или грани октаэдра, образованного атомами галогена. Семерная координация в РЬС12 (разд. 6.8) может быть описана и как псевдодевятерная, так как здесь имеются лиганды напротив трех прямоугольных граней тригональной призмы, но расстояния до двух лигандов намного больше, чем до остальных семи. Аналогично координация Са2+ в CaFe204 скорее должна рассматриваться как двух100 3. Полиэдры и сетки

3.3. Полиэдры 101

шапочная тригональная призма с дополнительной вершиной (8+1), чем как пример координации 9. Полиэдр е 7 вершинами в моноклинном Zr02 (разд. 12.2.5) близок и к одношапочной тригональной призме, и к одношапочному октаэдру (ем. Acta cryst., 1970, В26, 1129, а также обсуждение координации 7 в Сап. of Chem., 1963, 44, 1632). Ряд ссылок на литературу приведен также в табл. 3.5.

3.3.8. Координация 8. Такая координация найдена во многих молекулах и кристаллах. За исключением редкой кубической координации в кубических структурах CsCl и CaF2 (они обсуждаются в гл. 7), координационный полиэдр обычно имеет форму архимедовой антипризмы или додекаэдра с треугольными гранями (бисдисфеноид). В нескольких кристаллах найдена двухшапочная тригональная призма, например в CaFe204, Sr(OH)2-H20, N2H6(ZrF6) и NdP50I4. Эти три полиэдра тесно связаны, как видно из их характеристик, приведенных в табл.

Рис. 3.7. Восьмивершинные полиэдры: а — тригондодекаэдр (бисдисфеноид); б — антипризма.

3.4. Антипризма может быть последовательно преобразована в двухшапочную тригональную призму путем соединения вершин а и Ь (рис. 3.7,6), а затем в додекаэдр добавлением диагонального ребра к другой квадратной грани. Додекаэдр, показанный на рис. 3.7, а, называется также бисдисфеноидом, поскольку он состоит нз двух взаимопроникающих бисфеноидов (тетраэдров), из которых один растянут (А), а другой сжат (В). Примеры 8-координационного окружения в форме додекаэдра и антипризмы:

Додекаэдр Лнтапризма

Na4[Zr(C204)4] .ЗН20 Zr(I03)4

K2ZrFG Na3(TaF8)

К4[Мо(С-\)а]-2Н20 H4[W(CN)„1.6Н20

Ti(N03)4, Sn(NOs)4 Ca(BF4),,CaC03-6H20

Т1С14(диарсин)г Rbв RbLiFj

Расчеты энергии отталкивания лигандов в 8-координациопных полиэдрах показывают, что оба этих многогранника более устойчивы, чем куб, для всех значений п от 1 до 12 (сила отталкивания пропорциональна г~") и что антипризма несколько стабильнее, чем додекаэдр. Очень небольшое различие в устойчивости подтверждается реализацией обеих конфигураций в; парах химически сходных комплексов (как это показано выше-в табл. 3.5).

Следует подчеркнуть, что имеется важное различие между додекаэдром с треугольными гранями и антипризмой. Оно заключается в том, что существует «идеальная» антипризма, поскольку она является полуправильным многогранником, в то время как для додекаэдра такая особенная конфигурация отсутствует. Максимальная симметрия (42т) этого полиэдра допускает неравенство длин связей М—А и М—В, а также наличие четырех различных по длине ребер (два ребра а, четыре ребра Ь, четыре ребра m и восемь ребер g). Поэтому энергетические расчеты приходится проводить для определенных особых конфигураций, таких, например, как конфигурация, задаваемая моделью жестких сфер (a = m = g). Для этой конфигурации отношение радиусов (разд. 7.6.2) равно 0,668, а для антипризмы, построенной на основе модели жестких сфер (l = s на рис. 3.7,6), эта величина составляет 0,645. Не будем подробно описывать геометрию этих полиэдров, поскольку уже ясно, что существует тонкий баланс между факторами, определяющими выбор координационного полиэдра, и что детали их геометрии зависят от размера и природы лигандов и от взаимодействия с более удаленными соседями в кристалле. Обсуждение координации 8 см. в работах Chem. Phys., 1950, 18, 746; Inorg .Chem., 1963, 2, 235; J. Chem. Soc. (London), A, 1967, 345; Inorg. Chem., 1968, 7, 1686; о комплексных фторидах Zr

102 3. Полиэдры и сетки

3.3. Полиэдры 103и октацианидных ионах* см. разд. 10.1.13 и 22.1.2 соответственно.

3.3.9. Координация 9. Среди примеров координации по трех-шапочной тригональной призме имеются конечный водный комплекс Nb(Br03)3-9H20 и бесконечный цепочечный комплекс SrCl2-6H20 (где такие полиэдры объединены в колонки через общие базисные грани), а также многочисленные соединения 4/- и 5/-элементов (например, YF3 и соединения, относящиеся к структурному типу UC13 или Y(OH)3), комплексные фториды Th и U (гл. 28). Некоторые примеры координации 9 го полиэдра короткие, а другие имеют нормальную длину, высокая симметрия для него не характерна. Иногда тип координации проще описать, рассматривая бидентатную группу как один лиганд. Например, в молекуле Th.(N03)4(OPy53)2 четыре группы N03 занимают экваториальные позиции в «октаэдриче-ском» координационном окружении [Acta cryst., 1973, В29, 2687]. В образованных с участием Се и Th ионах [M(C03)s]s~ десять атомов О находятся в вершинах двух гексакаидекаэд-ров, промежуточных между додекаэдром с треугольными гранями и икосаэдром [Acta cryst., 1975, В31, 2607, 26

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай на ссылку - промокод "Галактика" на скидку от KNS - XB2783HSU-B1 с доставкой по Москве и другим городам России.
Jacques Lemans 1-1838A
привод клапана u=24v, sqs 65
Участок в поселке Агаларов Эстейт, 100 сот.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.01.2017)