химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

о с особого вида 17-гранником с плотным заполнением пространства, и вершины такой упаковки представляют собой позиции молекул воды в гидрате

(CH3)aCNH2-9^-H20 (разд. 15.2.2). Два 8-гранннка, представляющие интерес как 7-координационные полиэдры, — это одрехугольные грани. Полиэдры, относящиеся к одной горизонтальной строке, имеют одинаковое число вершин и связаны между собой следующим образом. Перегиб четырехугольной грани порождает две треугольные грани и полиэдр из правой части преобразуется в полиэдр, указанный слева. Лучший способ выявления подобных соотношений — это добавление дополнительных ребер к контурам исходных полиэдров, что дает полиэдры с треугольными гранями. Такие соотношения важны

при анализе геометрии менее симметричных координационных группировок. Если наблюдается значительное отклонение от наиболее симметричной формы одного из полиэдров из табл. 3.4 (например, тригоиальной бипирамиды или квадратной пирамиды), описание координационного многогранника может стать произвольным и сомнительным; в таких случаях следует предпочесть точное описание геометрии.

Ввиду особой важности тетраэдрической и октаэдрической координации мы посвящаем всю гл. 5 системам, построенным из этих двух полиэдров. Координация по тригоиальной призме в конечных комплексах встречается очень редко (примерами могут служить хслаты M(S2C2R2)3, где М = Мо, W, Re, V и Сг, разд. 27.1, п хелаты Ег, перечисленные в табл. 3.5); она не характерна п для трехмерных структур, за исключением NiAs, MoS2, А1В2 и родственных структурных типов, а также нескольких ионных кристаллов. Координация по одно- и двухша-почной призмам также не является вполне обычной; приведем

7—752

3. Полиэдры и сетки

3.3. Полиэдры 99

примеры из числа химически родственных соединении:

Na5Zr2F,3 N2H6(ZrF6)

одношапочная тригональная

призма: EuOOH YO-OH

двухшапочная: Еи(ОН)2-Н20

трехшапочная: Еи(ОН)3 У(ОН)3

Теперь дадим краткие комментарии по поводу координации 5, 7, 8 и 9.

3.3.6. Координация 5. Наиболее симметричным полиэдрическим расположением пяти лигандов является тригональная бипира-мида, которая найдена в нескольких ионных кристаллах, в некоторых ионах и молекулах, образованных непереходными элементами (см. «40-электронная группа» в разд. 7.3.4), и в многочисленных комплексах переходных металлов, примеры которых даны в последующих главах. Близкое к этому расположение пяти лигандов по квадратной пирамиде должно быть свойственно непереходным элементам, имеющим 42-электрон-ную валентную группу, которая включает неподеленную пару (разд. 7.3.5). Кроме того, по структуре некоторые комплексы переходных металлов (они описаны в соответствующих разделах) ближе к квадратной пирамиде, чем к тригональной бипи-рамиде.

3.3.7. Координация 7. Примеры полиэдров с наиболее четко выраженной координацией таковы:

Конечные комплексы

Пентагональная бипира- K3ZrF7 KaUP? РаС15

мида

Одношапочная триго- KjjNbF? K2TaF7

нальная призма

Одношапочньгй октаэдр Хелаты (табл. 3.5) Л-ЬагОз

Переходные металлы, стоящие в левых частях рядов, дают много примеров 7-координационных комплексов; в частности, сюда относятся комплексы, содержащие галогены и такие би-дентатные лиганды, как диарсин (а на схеме ниже). Однако не всегда координация 7 действительно присутствует в комплексах, которым первоначально приписывалась такая координация. Так, ТаВг5 (диарсин) 2 состоит из додекаэдрических 8-координационных и октаэдрических 6-координационных ионов [ТаВг4(диарсин)2]+ и [ТаВг6]-. С другой стороны, \\ЮС14(ди-арсин) состоит из пентагонально-бипирамидальных молекул (б). В табл. 1.1 (в конце разд. 1.1) мы показали, как разные способы обобществления атомов X, относящихся к смежным

9-координационным группам, порождают различные соотношения X : А. Соединения 5/-элементов, особенно урана, дают много примеров пентагонально-бипирамидальной координации (см. табл. 28.4, разд. 28.2.4); анион в N2H6[InF4(H2)] имеет ту же форму, что и цепь РаС15 (на схеме выше в). К числу других примеров координации этого типа относятся Cr(02)?(NH3)3 и Сг(02)20 (дипнридил) (разд. 11.3.8).

Иттрий и меньшие по размеру 4/-ионы с бидентатными ли-гапдами типа R—СО—СН—CO—R образуют 7-координацион-пые комплексы, в которых седьмым лигандом является молекула воды. Применение термина «одношапочный октаэдр» логично ограничить только группами, в которых присутствует точная или приблизительная ось третьего порядка с лигандом над одной из граней октаэдра; обычно эта грань несколько расширена. Такую ось симметрии имеет комплекс Но(^СО— —СН—СО0)3-Н2О с тремя циклами, расположенными по типу пропеллера. Шесть атомов О занимают вершины искаженного октаэдра, а молекула Н20 центрирует («покрывает шапкой») одну из граней (рис. 3.6,а). На рис. 3.6,6 эта структура сравнивается со структурой Yb(acac)3-H20, в которой молекула воды не является центрирующим («шапочным») лигандом.

Если включить в рассмотрение связи металл — металл, то КЧ 7 следует приписать Nb в Nbl4 и W в K.3W2C1

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дом дача на новой риге
мебель для сада и дачи в алматы недорого с ценами и фото
вок для стеклокерамической плиты купить
монтаж домашних кинотеатров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)