химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

н для кристаллических структур, н важно, чтобы читатель был знаком с типами изображения, используемыми в кристаллографии.

5. Если одни структуры характерны только для связен определенного типа (например, структура рутила для преимущественно ионных оксидов и фторидов АХ2), то другие простые структуры АТХ„ могут реализоваться при разных типах связи. Например, структура NaCl оказывается выгодной не только для ионных оксидов п галогенидов, но также для нитридов и карбидов переходных металлов и для некоторых интерметал-лпческих соединений. Физические свойства таких соединений, как PbS, PbSe и PbTe (структурный тип NaCl), указывают на более сложный характер взаимодействия, чем преимущественно ионная связь в галогенидах щелочных металлов; оксиды Ru02 (тип рутила) и Re03 обладают металлической проводимостью. Структура цинковой обманки с тетраэдрической координацией обоих сортов атомов пригодна как для ионной, так н для ковалентнон связи. Поэтому удобнее описывать простые структуры А,„Х„ как геометрические объекты, а не как типичные проявления ионного, ковалентного или металлического характера связи.

По этим причинам эта и две последующие главы посвящены в основном тем топологическим и геометрическим аспектам, которые служат основой для понимания кристаллических структур. В настоящей главе рассмотрены способы соединения точек, приводящие к образованию конечных или бесконечных систем, а также некоторые особенности полиэдров и родственных систем, бесконечных в одном, двух пли трех измерениях. В гл. 4 мы рассмотрим упаковку шаров, в частности плотней-шую упаковку равных сфер. Глава 5 посвящена двум наиболее важным для неорганической химии координационным полиэдрам— тетраэдру н октаэдру; здесь дано систематическое рассмотрение структурных типов, которые могут быть построены из этих фрагментов при наличии общих вершин, ребер п (пли) граней.

3.2. Основные системы связанных точек

Какими бы сложными ни были фрагменты, которые нужно соединить друг с другом, задача сводится к выводу систем точек, каждая из которых соединена с некоторым числом (р) других точек. В простейших системах это число (связанность*) одинаково для всех точек (узлов) сетки:

р —1: имеется только одно решение — пара связанных точек р = 2: только две возможности — замкнутые циклы или бесконечная цепь

* У автора: connectedness. Для этого понятия мы не используем термина ''координация», поскольку точка (узел) сетки может символизировать не атом, з сложную атомную группировку. С другой стороны, не следует путать термин «связанность» в данной книге с близким термином «связность» в теории графов, — Прим. персе.

6*

р>3: здесь возможные системы могут быть конечными группами (например, полиэдрами) или расположениями, бесконечными в одном, двух или трех измерениях (сетки с координацией р)

?&1 3. Полиэдры и сетки

3.2. Основные системы связанных точек

Нет необходимости включать в такие сетки точки со связанностью 1 (р=1), так как они не играют роли в расширении ?сетки. Точки со связанностью 2 можно разместить на соединительных отрезках сетки с более высокой связанностью (р>2) ?без видоизменения основной системы связанных точек. Поэтому мы не будем рассматривать точки со связанностью 1 и 2 при выводе основных сеток, хотя может оказаться необходимым добавить их, чтобы получить структуры конкретных соединений из основных сеток. Например, для того, чтобы получить молекулу Р40б, дополнительные точки со связанностью 2 (изображающие атомы —О—) нужно разместить па ребрах тетраэдрической группировки из четырех атомов Р со связанностью 3, а чтобы получить Р^Ою— также и дополнительные точки со связанностью 1, присоединив их к вершинам тетраэдров.

В цепочечных структурах повторяющейся единицей может быть отдельный атом или группа атомов: классам кристаллических структур, а именно молекулярным кристаллам, цепочечным, слоистым и трехмерным (макромо-пекутярным) структурам. Подразделение на полиэдры, плоские и трехмерные сетки также полезно для последовательного вывода этих систем.

?) С химической точки зрения, однако, более интересны горизонтальные графы табл. 3.1. Если мы хотим обсуждать структуры, возможные для структурных единиц определенного

Таблица 3.1. Системы р-связаиных точек

Бесконечнее периодические сетки

ipewicjiHHie

Повторяющаяся единица

(ТОЛЬКО Одна) |

so.

ООО о

Однако любая простая цепь может быть сведена к основной форме

где каждая структурная единица связывается с двумя другими.

Сохраняя пока условие, по которому все точки имеют одинаковую связанность, мы приходим к определенным ограничениям в отношении возможных типов образуемых систем. Например, не может существовать конечных полиэдров, в которых все вершины имели бы связанность 6, и возможен только один тип сеток с 6-связанными узлами. Эти ограничения представлены в табл. 3.1, которую можно описать двумя способами.

1. Вместе с простыми линейными системами (р = 2) вертикальные графы табл. 3.1 соответствуют четырем основным типа, например для ат

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
полупьедестал olimpia
курсы разработки сайтов и вэб
настенные фанкойлы что это
курсы мезотерапии без медицинского образования в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)