химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

активности и 2) оптическая активность может возникать и в отсутствие асимметрических атомов. Критерием является симметрия молекулы как целого. Некоторые примеры

При сохранении плоской конфигурации молекулы многих ?1|»>матнческих соединений должны были быть высокосиммет-Рпчными; однако, если плоская конфигурация предполагает лишком короткие расстояния между некоторыми атомами, молекулы вынуждены принимать неплоские конфигурации, а последние часто являются энантпонорфными. Примерами' таких

80 2. Симметрия

3. ПОЛИЭДРЫ И СЕТКИ

«перегруженных» молекул могут служить

Правое соединение (гексагелицен) представляет интерес также потому, что оно было расщеплено при образовании кристаллического молекулярного комплекса с полннитросоеднненпем [J. Am. Chem. Soc, 1956, 78, 4765].

В заключение приведем несколько примеров молекул и ионов, расщепление которых позволяет сделать вывод о расположении связей вокруг центрального атома.

o-s;

,S-CH2.соон

с,н5

Три пирамидальные связи

СН3

Si]

.О.с2н5 ^с.н. сн,

Четыре тетраэдрические связи

c-cf

It о

о-с— о

с—о р-н,;'

не ъё сн

Х^-б чо=с

СООН' соон

Cjllj

С6Н5 CHj Sl-CHj <'<,H4MJ311,

(аяалсгично для Си" и Zn)

Cllj^

C2Hs-N->0.

(анспогичнй дня Р)

П.. ,СН,-П12^ < Н; ( i!_

Ч N' Т

LC6U5^ "-СНг-СН, ^СН2—СН2'' х(()ОС2Н, j

3.1. Введение

По ряду причин представляется целесообразным, прежде чем обсуждать структуры и имеющиеся в них химические связи, рассмотреть некоторые геометрические и топологические основы.

1. Принято обсуждать кристаллические и молекулярные структуры, пользуясь другими уже описанными структурами. В принципе возможные типы молекулярной или кристаллической структуры, состоящей из заданного числа атомов, следовало бы выводить, исходя из известных требовании образования химических связей, что позволило бы сопоставить реально наблюдаемые структуры со всеми мыслимыми (с точки зрения геометрии и топологии) вплоть до некоторого заранее установленного предела сложности, ибо очень важно знать, почему те или иные принципиально возможные структуры никогда не встречаются в молекулах или кристаллах. Систематические исследования возможных структурных типов не многочисленны; в этой и следующей главах мы рассмотрим наиболее существенные элементы структурной геометрии — простейшие системы связанных точек и плотнейшие упаковки равных сфер. Знание возможных типов трехмерных сеток уже проливает некоторый свет на вопросы такого, например, характера: почему алмаз представляет собой систему колец из 6 атомов углерода и почему некоторые кристаллические формы В203 п Р205 состоят из колец, включающих 10 атомов В (или Р) и 10 атомов О? При анализе возможных сеток мы обнаружим, что структура алмаза представляет собой простейшую трехмерную сетку с 4-координированными узлами и что упомянутые оксидные структуры являются примерами простейших структур, образованных из фрагментов (треугольников ВОэ или тетраэдров Р04), которые должны быть связаны с тремя такими же фрагментами каждый.

2. В гл. 1 отмечалось, что многие молекулярные и кристаллические структуры являются результатом компромисса между противоречащими друг другу требованиями упаковки (или химического связывания) атомов разного сорта. Исследования простейших типов структур соединений АтХ„ с плотноупако-ванными атомами X (гл. 4) и способов соединения тетраэдров

6—752

3. Полиэдры и сетки

3.2. Основные системы связанных точек

83

п октаэдров (гл. 5) позволяют наложить определенные ограничения на валентные углы, что оказывается весьма полезным при обсуждении таких простых структур, как рутил п корунд.

3. Описание структуры ионных кристаллов обычно начинается с рассмотрения окружения отдельны:; ионов (соотношение между координационными полиэдрами и относительными размерами попов). Однако координационный полиэдр, энергетически предпочтительный для изолированного нона, может быть геометрически неосуществим в трехмерной структуре. Так, в двух простейших ионных структурах (CsCI и CaF^) мы обнаруживаем кубическую, а не антипризматическую или до-декаэдрическую координацию. Эти два менее симметричных

Рис 3 1. Три способа и :ображен.гя молекулы Р/)ю

восьмцвершинны.х полиэдра невозможны в трехмерных структурах АХ или АХО, но играют важную роль в более сложных структурах, где геометрические ограничения менее жестки.

4. Кристаллические структуры можно изображать различными способами в зависимости от того, какую именно их особенность желательно подчеркнуть. Например, структура молекулы Р4ОЮ может быть представлена в виде шарпко-стержне-воп модели (рис. 3.1, я), где атомы изображаются сферами произвольного радиуса, что позволяет показать расположение связей, образуемых атомами Р и О. С другой стороны, может быть желательно подчеркнуть тетраэдрнческую координацию атомов Р (рис. 3.1,6) или привлечь внимание к группировке, включающей десять плотноупакованных атомов О (рис. 3.1, в). Аналогичные способы представления существуют

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
10G9001KRU
удаление сосудистых звездочек в мед центре
спектакль царь федор иоаннович
такси с безналичным расчетом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)