химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

е полученные формы действительно являются геометрическими изомерами. Например, изомеры соединения с эмпирическим составом Pt(NH3)2CI2 являются не геометрическими, а структурными изомерами, причем один из них представляет плоскую молекулу Pt(NH3)2Cl2, а другой — соль [Pt(NH3)J-[PtCIJ. Весьма похожий случай, внесший в свое время путаницу в стереохимию теллура, касается существования двух форм Те(СН3)212, которые, как ранее считали, являются цис- и транс-изомерами плоскоквадратного комплекса. Через некоторое время было показано, что один из изомеров — соль [Те(СН3)з]+[ТеСН314]_. В двух формах существует и ряд соединений кобальта состава CoX2R2, но одна из них состоит из конечных тетраэдрических комплексов, а другая—из бесконечных цепей, в которых атом металла координирован октаэдри-чески.

2.3.3. Оптическая активность. Оптическая активность — способность вращения плоскости поляризации плоскополяризованного света — может проявляться веществом во всех агрегатных состояниях. При получении оптически активного соединения в исходном препарате обычно должно присутствовать равное количество d- и /-молекул. Обычно они могут быть разделены путем образования соединения (например, соли) с d- или (-формой другого активного вещества и использования различия между физическими свойствами полученных соединений (d-A) (/-В) и (/-Л) ('-В), т. е. путем процесса, называемого расщеплением; но в некоторых случаях применяются и специальные методы (например, сортировка кристаллов вручную). Так, расщепление т|)11-«-тнмотнда было выполнено (J. Chem. Soc. 1952, 3747] путем образования молекулярного соединения с неактивным вторым компонентом (бензолом): в отличие от несольватированного препарата, кристаллизующегося (из метанола) в виде рацемата, молекулярное соединение с бензолом выпадает в виде оптически активных d- и /-антиподов, образующих достаточно крупные кристаллы. Формы й- пли /-соединения проявляют оптическую активность как в кристаллическом, так и в жидком, расплавленном или парообразном состояниях, хотя в последних трех случаях активность не может существовать неограниченно долго, коль скоро возможно взаимопревращение двух форм; при таком превращении постепенно образуется неактивная смесь двух форм (происходит рацемизация).

Для конечной (по размеру) группы атомов критерием энан-тпоморфизма является отсутствие инверсионной оси симметрии п. Такая группа описывается как диссимметричная в противоположность асимметричной группе, которая предполагает отсутствие любой симметрии. Если п нечетное, инверсионная ось включает центр симметрии; если п кратно двум, но не кратно четырем, имеется плоскость симметрии; если п кратно четырем, нет ни центра инверсии, ни плоскости симметрии, но система может быть приведена в совмещение со своим зеркальным изображением. Из простейших осей этих трех типов ось 1 эквивалентна центру симметрии, 2 — плоскости симметрии. Так как инверсионные оси 4п встречаются в молекулах сравнительно редко, для практических целей в качестве критерия энаптио-морфизма и оптической активности в конечной (по размеру) молекуле или комплексном ионе можно принять отсутствие центра симметрии или плоскости симметрии.

Изомер катиона тетраметнл-сшфо-бппирролнднпия представляет пример молекулы, имеющей симметрию 4. Ka^a" »""^ ная группа может проецироваться выше или и же? "^кости того цикла, к которому она присоединена а сами ««улежат во взаимно перпендикулярных плоскостях. В с°™«cibh не этим существуют следующие четыре формы этой молекулы (мо ле vib рассмотрены вдоль направления, изображенного выше пунктирной линией, толстые линии обозначающими).

цис/цис цис/транс транс/транс транс/транс

(активная) (активная) {ахтивная) (мезо~>

Все четыре формы были получены, в том числе и/езо-форма, имеющая симметрию 4 и, как следствие, неактивная [J. Am. Cftern. Soc, 1955, 77, 4688].

\

Некоторые замещенные циклобутаны также обладают этой необычной ?осью симметрии 4. Пример показан ниже (см, формулу I). Однако ^та моле^ "кула имеет также и диагональные плоскости симметрии, параллельные оси 4; поэтому отсутствие у нее энантиоморфизма не может быть приписано наличию самой оси. Эти плоскости симметрии исчезли бы, если бы метильные группы ?были замещены на группы C(XYZ) с образованием молекулы Па. Для того чтобы проиллюстрировать отсутствие диагональных плоскостей симметрии, на проекции Пб мы показали только эти группы C(XYZ), Эта молекула не может обладать оптической активностью, так как она идентична со своим зеркальным .изображением, хоти содержит не менее восьми асимметрических атомов углерода.

/c(XZY) C(XYZ}

C(XYZ)

..О

X Z

II6

Ч/с

C(XZY)

Сложнее обстоит дело со связью между оптической активностью и энантиоморфизмом в кристаллах. Из 32 классов симметрии кристаллов 11 являются энантиоморфньши: 1, 2, 3, 4, 6, 23, 222, 32, 42, 62 и 432 ?Конкретный кристалл, имеющий симметрию одного из этих классов, является либо лево-, либо правосторонним, и если случайно развиваются соответствующие грани п

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цены на землю на новой риге
заказать рекламный световой короб на машину красноярске
размер знака номера дома и названия улиц частного сектора
desiigner в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)