химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ежду ОН-группами и молекулами Н20 соседних цепей (см. рис. 15.23), а структура буры иллюстрирует редкий тип dj. В ней ионы Na+ и молекулы Н20 образуют линейную цепь [Na(H20)4]„"+- (состоящую из октаэдрических Na(H20)6-rpynn с двумя общими ребрами), а анион представляет бесконечную цепь из ионов [В405(ОН)4]!_ с водородными связями, как описано в разд. 24.7.5. Как и в случае цепи (НС03)„"_ в NaHC03, этот боратный анион составлен из субъединиц, которые связаны водородными связями вдоль цепи и поэтому, строго говоря, не являются цепью простейшего типа.

Простейший тип цепочечной структуры ai состоит из одинаковых цепей, которые упакованы параллельно друг другу. Так как основное требование для формирования цепи состоит в том, чтобы Структурная единица могла образовать связи с двумя другими, то простейшая возможность-—это образование цепи, состоящей из одинаковых атомов, как в пластической сере или элементных Se или Те:

Очевидно, следующей по сложности является цепь, содержащая чередующиеся атомы различных элементов, как в HgO или Aul:

Более сложные двоесвязные единицы — группы АХ3, АХ4, АХ6 и т. д., имеющие один или более общих атомов X, где АХ3 — плоская группа (например, (В02)„"~) или пирамидальная (как в Se02), АХ4 — тетраэдрическая группа с двумя общими вершинами (S03) или двумя общими ребрами (SiS2), АХ6 — октаэд-рическая группа с двумя общими вершинами (BiF5) или двумя общими ребрами (Nbl4) или двумя общими гранями (Zrl3) и т. д. Эти цепи описаны более подробно при обсуждении тет-оаэдрических и октаэдрических структур в гл. 5. Структура ReCl4 дает пример более сложной цепи, в которой повторяющаяся единица — пара октаэдров с общей гранью, соединенных затем парой общих вершин:

С1ч /С1ч /О Cl-Re-Cl-Re-Cl

сг

Как и в случае слоистых структур, один и тот же тип структуры может лежать в основе как бесконечных молекул, так и бесконечных линейных ионов (табл. 1.4).

Мы не предполагаем обсуждать здесь геометрию цепей, но можем отметить, что, в то время как цепи, построенные из тет-раэдрических или октаэдрических групп с общей парой противоположных ребер или октаэдрических групп с общей парой противоположных граней, строго линейны, существуют многоТаблица 1.4. Структуры, содержащие цепи одинакового общего типа

Тип ц&пи Нейтральная молекула Бесконечный ион

—А—X—А—X—

X X —А—X—А—X— (тетраэдрич.) Se02 S03 (B02),/> в CaB204 (Si03)„2»-, (Р03)„«- метаионы

Х2 Х2

(плоская) AuF3 в метасолях {СиС1з),1"_ в CsCuCl3

—А—X—А—X— BiFs (A1F6)„2"- в T12A1F5

Х2 X х2 Nbl, (HgCI4)„2"- в KsHgCl, •H20 \х/ -.? Zrl3. CsO (NiCla),,"- в CsNiCls

численные конфигурации цепей, построенных из тетраэдров с двумя общими вершинами (разд. 23.12.6), и найдены две конфигурации для цепи АХ5, в которой октаэдрические группы АХ6 имеют по две общие вершины с цис- или тракс-положением их по отношению друг к другу соответственно. Вращение совместно с поступательным движением дает спираль, простейшая форма которой—-плоская зигзагообразная цепь (например, HgO), порожденная винтовой осью 2-го порядка. В другой полиморфной модификации HgO цепь, подобная цепи в «металлическом» Se, обусловлена винтовой осью 3-го порядка, а бесконечная цепочечная молекула в кристаллическом AuF3 является результатом повторения плоской группы AuF4 вокруг винтовой оси 6-го порядка.

1.5.4. Кристаллы, содержащие конечные комплексы. Конечные (по размерам) комплексы включают все молекулы и конечные

4—752

50 Л Введение

1.5. Классификация кристаллов 51

комплексные ионы. Мы, следовательно, рассматриваем здесь два основных класса схемы 1.2, а именно молекулярные кристаллы и кристаллы, содержащие конечные комплексные ионы. Молекулярные кристаллы включают многие соединения неметаллов, некоторые металлические галогениды АХ„ и ряд полимерных га-логенидов А2Х6 и А2Хю, карбонилы металлов и родственные соединения и многие координационные соединения, построенные из нейтральных молекул (например, Co(NH3)3(N02)3). В простейшем типе молекулярных кристаллов одинаковые неполярные молекулы удерживаются вместе за счет вандерваальсовых связен. Структуры этих кристаллов представляют наиболее эффективную упаковку единиц заданной формы, связанных ненаправленными силами. Когда молекулы являются приблизительно сферическими, могут встречаться такие же типы структур, как и в кристаллах, описанных как трехмерные комплексы с замещением отдельного атома на группу атомов. Если форма молекулы отклоняется от сферической, структуры становятся похожими на структуры кристаллов, состоящих из одно- и двумерных комплексов. Более сложные типы молекулярных кристаллических структур возникают, когда присутствуют молекулы более чем одного сорта, как в случае AsI3-3Sb, и когда некоторые пары атомов различных молекул связаны водородными связями.

Конечные комплексные ионы включают многочисленные ок-соионы и комплексные галогенидные ионы, акваионы в некоторых гидратах (например, А1(Н20)б3+), все конечные заряженные координационные комплексы, не говоря уже о самых простых и

страница 18
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микроскопия секрета простаты подготовка
http://www.argumet.ru/kuhmeb/vann002.html
урна уличная укп-2
схема korf chu-220-w-33-f

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)