химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

структурных типах. Более подробно они будут рассмотрены в последующих главах.

1.5.1. Кристаллы, содержащие бесконечные трехмерные комплексы. Простейшие структуры, относящиеся к этой группе,— это структуры: а) благородных газов, б) металлических и интерметаллических соединений и в) многих простых ионных и ко-валентных кристаллов, т. е. к этой группе относятся все те кристаллы, в которых нельзя выявить группировки меньшей размерности. Не очень существенно, следует ли включать сюда или относить к молекулярным кристаллы, содержащие такие небольшие молекулы, как Н2, N2 и H2S. Типично ковалентные кристаллы этого класса включают алмаз (и изоструктурные ему Si, BN и т. д.) и родственные соединения, такие, как различные формы SiC. Некоторые простейшие структурные типы бинарных соединений, в которых бесконечные трехмерные комплексы распространяются по всему кристаллу, представлены в табл. 1.2.

Таблица 1.2. Простые структуры соединений состава АтХ„

Координа- Координационное ч пело атома X

ционное число атома Л 2 3 4 6 j 8

4 Si02 ZnS

8 Re03 TiOj А1г03 СаРг Na"l

9 LaF3

В кристаллах групп (а), (б) и (в) все атомы вместе образуют трехмерный комплекс. Тесно связан с ними и несколько иной тип структур, в которых присутствует не только трехмерный каркас, распространенный по всему кристаллу, но и расположенные между ними дискретные ионы или молекулы.

г) Трехмерные каркасы могут быть электрически нейтральными или заряженными; в последнем случае заряд на каркасе должен быть сбалансирован ионами противоположного знака, помещенными в пустотах. Кристаллы, содержащие положительно заряженные каркасы (трехмерные катионы), редки. Примеры (все содержащие металлы Б-подгрупп), которые описаны в последующих главах, включают: (NHg2)N03; (Ag3S)N03; (Ag70s)N03; (Hg3S2)Cl2 и (Sn2F3)Cl. Водный каркас в HPF6-?6Н20 также может быть рассмотрен как трехмерный катион, так как протон кислоты связан с ним; некоторые другие гидраты, упоминаемые ниже, являются примерами электронейтральных каркасов. Структуры, состоящие из отрицательно заряженных каркасов, окружающих катионы, чрезвычайно многочисленны, особенно это относится к структурам, построенным из тетраэдрических и октаэдрических групп. В цеолитах (разд. 23.12.8) (группа алюмосиликатов) имеются жесткие каркасы, построенные из тетраэдров (Si,Al)04, и через эти каркасы проходят каналы, которые доступны с поверхности кристаллов. Поэтому посторонние ионы и молекулы могут входить или оставлять кристалл без разрушения структуры. К кристаллам этого типа применяют термин цеолит. С другой стороны, некоторые кристаллы во время роста включают посторонние молекулы в полости, из которых они не могут выбраться, пока кристалл не растворят или не испарят. Такие кристаллы называют клатратными соединениями. Было бы точнее сказать, что каркас «хозяина» образуется вокруг включенных молекул, поскольку характерная структура вообще не образуется в отсутствие молекул «гостя». Клатратная структура остается неустойчивой до тех пор, пока не будет занята некоторая минимальная часть полостей; структуры всех клатратных соединений на рис. 1.9,а—s отличаются от структур чистых соединений «хозяина». Клатратные соединения могут иметь слоистые структуры (например, Ni(CN)2-NH3-nC6H6; рис. 1.9,а), но значительно чаще они имеют трехмерные структуры; в большинстве случаев это каркасы молекул, соединенных водородными связями. В комплексах мочевины с углеводородом (рис. 1.9,6) молекулы мочевины образуют каркас, содержащий параллельные каналы, в которые входят линейные углеводородные молекулы, так что плотность упаковки молекул мочевины здесь гораздо меньше, чем в самой кристаллической мочевине. Структура «р-хинола» (рис. 1.9, в) состоит из двух взаимно проникающих систем молекул Н0-С6Н4-ОН, объединенных водородными связями; в полостях размещаются молекулы воды или некоторые газы, если таковые присутствуют во время роста кристалла (см. также разд. 3.9.4). Льдоподобные гидраты содержат каркасы из молекул воды, объединенных водородными связями;

44 1 Введение

1.5. Классификация кристаллов 45

в простейших случаях эти каркасы образуются вокруг нейтральных атомов или молекул, таких, как молекулы благородных газов, хлора, и т. д. Они описаны в гл. 15 и 3.

1.5.2. Слоистые структуры. Слоистыми принято называть не только те структуры, в которых все атомы объединены в хороа ~о---о-ч>- ~ 6

Только слои

?а,

логениды АХ2 и АХ3), до составных слоев в тальке и родственных алюмосиликатах. (Следует отметить редкость слоистых и цепочечных структур среди оксидов и фторидов металлов; эти структуры более свойственны другим халькогенидам и галоге-нидам.) В классах а2 и с2 идентичные слои расположены между молекулами или ионами, и существует много пар структур, в которых образуются слои одного и того же или очень близкого геометрического типа, но электронейтральные в а2 и заряСлои + конечные ионы или молекулы

о

©

Все слои одинаковы

? о ?о

Рис. 1.10. Типы слоистых структур (схема).

Рис.

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
временное хранение мебели
секретки на номера
заказать подарки с доставкой в москве
обучение на визажиста

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)