химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

рестройка запутанных цепей и колец связанных тетраэдров—трудный процесс. Три кристаллические формы ZnCl2 также состоят из связанных тетраэдрических групп (ZnCl4), образующих слои или трехмерные каркасы; расплав этого соединения тоже обладает очень высокой вязкостью. Поведение А1С13— промежуточное между поведением NaCl и ZnCl2. Кристаллы состоят из слоев, образованных октаэдрическими группами А1С16 с тремя общими ребрами, как показано схематически для FeCl3 в разд. 1.4.5. Эти конечные слои разрушаются при плавлении (или испарении) с образованием димерных молекул

38 /. Введение

1.4. Полная структурная химия элемента или соединения

39

А12С16 такого же типа, как димеры в парах FeCl3. Если кристаллический А1С13 нагревать, то (ионная) проводимость, обусловленная движением ионов А13+ по структуре, увеличивается по мере приближения к точке плавления и затем резко падает до 0, когда кристалл превращается в расплав, состоящий из (непроводящих) молекул А12С16. Кристаллическая структура SbF5j по-видимому, состоит из октаэдрических SbF6-rpynn с общей парой вершин (F-атомы), как в BiF5, CrF5 и других пентафто-ридах. Спектр ЯМР весьма вязкой жидкости был интерпретирован, исходя из систем групп SbF6, имеющих по два общих атома F с соседними группами.

1.4.3. Структурные изменения в жидком состоянии. За некоторым важным исключением, таким, как элементная S и Н20, изменения в структуре, имеющие место между точками плавления и кипения, были исследованы довольно плохо. Температурные изменения кривых радиального распределения простых атомарных жидкостей выявляют лишь вариации в среднем числе соседей на различных расстояниях. С другой стороны, структурные изменения в жидкой сере являются гораздо более сложными и уже были предметом многих исследований. Полная структурная химия элементной серы кратко описана в гл. 16; она дает пример раскрытия циклических молекул (Se или Ss) в цепи с последующей полимеризацией в более длинные цепи. Замечания о структуре воды включены в гл. 15.

1.4.4. Структурные изменения при кипении или сублимации. Поскольку о структурах жидкостей известно так мало, фактически нам приходится ограничиться сравнением структур в твердом и парообразном состояниях. В «доструктурной эре» знание структур паров подтверждалось только молекулярной массой и ее изменением в зависимости от температуры и давления. Благодаря электронной дифракции и спектроскопическим исследованиям разного рода теперь стала довольно доступной богатая информация, устанавливающая связь между межатомными расстояниями и валентными углами в молекулах пара. Эта информация ограничивается главным образом сравнительно простыми молекулами не только потому, что невозможно установить большое число параметров, требуемых для того, чтобы определить геометрию более сложной молекулы из ограниченных экспериментальных данных, но также и потому, что геометрия многих молекул становится промежуточной, если молекулы гибки. (К тому же некоторые методы установления молекулярной структуры подчиняются определенным ограничениям; например, микроволновые спектры обычно возникают только от молекул с постоянным дипольным моментом.) Информация о молекулярных массах парообразных образцов некоторых соединений может быть получена из масс-спектрометрии, хотя этот метод до сих пор еще очень мало применялся к неорганическим соединениям — см., например, галогениды щелочных металлов и Мо03. Менее прямой источник информации — исследование отклонения простых молекул в магнитном поле, которое показывает, в частности, что одни молекулы галогенидов АХ2 являются линейными, а другие — уголковыми (см. гл. 9). Интересное развитие инфракрасной спектроскопии состоит в конденсации частиц, присутствующих в паре при высоких температурах, на (твердой) матрице благородного газа при очень низких температурах,что делает возможным исследование обычными методами молекул, которые недостаточно стабильны.

Как правило, мы будем отмечать то, что известно о структурной химии какого-либо вещества во всех агрегатных состояниях в тех местах книги, где это вещество систематически описывается. Однако следующее замечание о хлориде железа целесообразно сделать сразу, с тем чтобы подчеркнуть, что даже такое простое соединение, как FeCl3, может само по себе иметь очень интересную структурную химию. В паре при низких температурах соединение находится в форме молекул Fe2Cl6. Когда вещество конденсируется с образованием кристалла, имеет место радикальная перестройка, и вместо конечной молекулы, в которой к каждому атому железа присоединяются четыре атома хлора, образуется бесконечный двумерный слой, в котором каждый атом железа связан с шестью атомами С1. Когда этот кристалл растворяется в неполярных растворителях типа CS2, молекулы Fe2C]6 формируются снова, но в полярных растворителях, например эфире, образуются простые тетраэдрические молекулы (C2H5)20-4FeCl3. Мы привыкли рассматривать процесс, подобный растворению кристалла, как простой обратимый процесс — в том смысле, что удаление растворителя привод

страница 14
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
газовые котлы вайлант в москве
плитка конские дублин
самое маленькое моноколесо
autodesk курс обучения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)