химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

ВеО (О—О 2,70 A), LiCl (Cl—Cl 3,62 А) и CaF2, где F окружен четырьмя соседними атомами Са и дополнительно к этому соприкасается еще с шестью атомами F (F-K2.73 А).

7 6.5. Теория поля лигандов. Хотя во многих ионных кристаллах расположение ближайших соседей вокруг ионов каждого сорта характеризуется высокой симметрией, известно множество структур н с менее симметричными координационными полиэдрами. В структурах некоторых простых соединений, например La203 или моноклинного Zr02, само КЧ катиона предопределяет значительно менее симметричное расположение (семи) соседей, чем это возможно для КЧ 4 или 6. В других случаях координационный полиэдр лишь незначительно отклоняется от высокосимметричного окружения и понижение симметрии имеет чисто геометрическую основу, как, например, в структурах рутила или корунда, хотя и другие факторы (такие, как частично ковалентный характер связей) во всех случаях исключить нельзя. Можно упомянуть здесь также очень небольшие искажения кубической структуры у MnO, FeO, СоО и NiO ниже их температур переходов, связанные с процессами магнитного упорядочения, и искажения кубической симметрии в ВаТЮ3, KNb03 и других структурах перовскитового типа, связанные с сегнето-^лектрическими эффектами. Они рассматриваются в гл. 12 и 13. Иную причину имеет искажение координационных полиэдров, характерных для определенных ионов переходных металлов, таких, как Cra+, Си2+ и Мп3+.

Естественно ожидать, что свойства иона, плотно окруженного другими ионами противоположного заряда, должны зависеть не только от их размеров и поляризуемости, но и от структуры их внешних электронных оболочек. Необходимо различать между собой: а) ионы с заполненными 8- и 18-электронными оболочками, б) ионы с незаполненными внешними оболочками с двумя s-электронами (In+, Т1+, РЬ2+), в) ионы переходных металлов с незаполненными d-оболочками. Теоретическое изучение взаимодействий ионов переходных металлов с окружающими ионами проливает свет на природу несимметричных координационных полиэдров некоторых из этих ионов.

Электростатическая теория, или, иначе, теория кристаллического поля, была первоначально разработана Бете, Ван Флеком и др. в период 1929—1935 гг. для учета магнитных свойств соединений переходных и редкоземельных металлов, в которых имеются несвязывающие d- или /-электроны. Альтернативный метод молекулярных орбиталей был предложен Ван Флеком тоже в 1935 г. После периода относительного забвения начиная с 1950 г. обе теории начали широко использоваться для объяснения спектроскопических, термодинамических и стереохимиче-ских свойств конечных комплексов переходных металлов и неИонная связь

388 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

которых аспектов строения кристаллических соединений. Электростатическая теория и теория МО представляют собой два подхода к проблеме, имеющие дело с влиянием несвязываю-щих d- или /-электронов па поведение переходных элементов (включая 4/ и 5/-элементы), и их можно рассматривать как аспекты общей теории поля лигандов. В противоположность теории валентных связей, которая в первую очередь относится к связывающим электронам, теория поля лигандов рассматривает воздействие электрического поля, создаваемого окружающими лигандами, на энергетические уровни всех электронов во внешней оболочке центрального атома. Поскольку из-за ограниченного объема книги нет возможности привести адекватное описание теории поля лигандов и поскольку в книге не рассматриваются такие специальные разделы физической химии, как оптические спектры комплексов переходных металлов, мы ограничимся лишь теми моментами, которые касаются геометрии строения молекул (и комплексных ионов) и кристаллов.

а) Предпочтение тетраэдрической или октаэдрической координации. Когда ион переходного металла окружен правильной тетраэдрической или октаэдрической группировкой ионов (или диполей), пять его d-орбиталей более не характеризуются одинаковой энергией, а расщепляются на две группы — дублет eg и триплет tiS. Лиганды можно расположить в ряд по их способности расщеплять ci-орбитали (спектрохимический ряд): 1~<

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Дариано Эллада-2
шкаф управления приточной вентиляцией шу пв-1 цена
круглые ручки на ворота
купить мячи баскетбольные волейбольные футбольные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.06.2017)