химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

группированы структуры тетрагонального рутила и СаС12; в обеих координация X приблизительно плоская в противоположность координации в форме пирамиды (с углами между связями 90° для правильного октаэдра) в структурах АХ2 со связанными по ребрам полиэдрами. Простейшие структуры со связанными по ребрам полиэдрами как для АХ2, так и для АХ3 могут быть двух типов, а именно трехмерными структурами (примеры которых изображены на рис. 7.3) и слоистыми структурами (в случае АХ3 реализуется также и цепочечная структура). Ни одного примера простых галогенидов с каким-либо из двух типов трехмерных структур, отмеченных в табл. 7.12 знаками сносок «а»

Таблица 7.12. Простейшие структуры с октаэдрической координацией А в соединениях АХ2 и АХ3

Тип структуры АХа Сочленение октаэдров Координация X Сочленение октаэдров Тип структуры АХз

Трехмерная: 1 рутил \ CaCI2 J 2 ребра и 6 вершин Треугольная Пирамидальная Линейная Нелинейная 6 вершин 6 вершин Трехмерная: Re03, RhF3

Трехмерная: атакамит3

Слоистая

(Cdlz, CdCl2) 6 ребер 6 ребер Пирамидальная Пирамидальная Нелинейная Нелинейная

Нелинейная 3 ребра 3 ребра

2 грани Трехмерная6

Слоистая

(ВПз,

YC13) Цепочечная

(2П8)

Для простых галогенидов АХ, примеры не известны (рис. 7.3а).

Структуры основаны на трехмерных 3-связанных сетках; примеры не известны (рнс. 7.3в и г).

и «б», не известно, хотя идеализированная структура одной модификации Си2(0Н)3С1 (атакамит) является структурой этого типа. С другой стороны, синтезировано множество соединений со слоистыми структурами. Важно, однако, подчеркнуть, что несимметричное окружение атомов X не является особенностью, присущей только слоистым (и цепочечным) структурам. Оно может возникнуть и в трехмерных структурах при связывании координационных полиэдров по ребрам и граням и найдено, в частности, в РЬС12 и UC13 — трехмерных структурах с более высокими КЧ для атомов А. Не вполне понятно, почему трехмерные структуры, обозначенные знаками сносок «а» и «б» в табл. 7.12, не встречаются ни в одном из галогенидов АХ2 или АХ3, но представляется обоснованным предположить, что слоистые структуры образуются благодаря высокой поляризуемости крупных ионов галогена. Слоистые структуры характерны также для

382 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

а

Рис. 7.3. а — трехмерный октаэдрический каркас состава АХ_, выведенный из структуры типа NaCl путем удаления чередующихся рядов ионов металла, как показано на рис. 4.22,6. Хотя каждый атом X образует три пирамидально расположенные связи (как в слоях CdCb или Cdl2), эта структура не реализуется ни в одном соединении АХг, но представляет идеализированную структуру одной модификации минерала атакамита Сиг(ОН)аС1. При введении дополнительных атомов (В) в позиции с тетраэдрической координацией образуется структура типа шпинели для соединений А2ВХ4. Показаны позиции ограниченного числа атомов В.

Рис. 7.3. в и г — две (неизвестные) структуры АХ3, в которых октаэдрические группировки AXQ обобществлены по трем ребрам, как в слоях СгС13 или Bil3. Здесь атомы А расположены в точках трехмерной З-связанной сетки (вместо плоской шестиугольной сетки в слоистых структурах). В структуре в, основанной на кубической (10,3)-сетке рис. 3.28, атомами X заселены 3U позиций кубической плотнейшей упаковки (ср. со структурой Re03). Сферами показаны позиции удаленных атомов плотнейшей упаковки. В структуре г, основанной на (10.3) -сетке рис. 3.29, атомами X заняты все позиции кубической плотнейшей упаковки.

большинства ди- и тригидроксидов, поскольку поляризуемость ионов ОН~ промежуточная между поляризуемостями р~ и С1~. В этих структурах отрицательные заряды анионов должны ло-кализовываться вблизи катионов, в результате чего внешние поверхности слоев становятся нейтральными (рис. 7.4, а). В цепочечной структуре АХ3 (табл. 7.12) цепи сочлененных по граням октаэдров перпендикулярны плоскостям плотноупакованных атомов X (рис. 7.4,6). Малое различие в устойчивости слоистых и цепочечных структур галогенидов АХз объясняется большим вандерваальсовым вкладом в энергию решетки, обусловленным тем, что плотная упаковка атомов X обеспечивает максималь7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.6. Ионная связь 385

ное число контактов X—X между слоями или цепями. Многие из этих галогенидов (TiCl3, ZrCl3, RuCl3) кристаллизуются в обоих типах структуры.

7.6.4. Ограничения координационных чисел. Выше уже упоминалось, что среди ионных соединений АтХ„ отсутствуют структуры с координационными числами атомов А, превышающими 8 или 9. Если вывести двумерные сетки, в которых А окружен некоторым числом (р) ближайших соседних атомов X, а X — числом (q) атомов А, то выяснится, что из всех (р,

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить мебельные ручки в москве
сколько стоит установка парктроника
прокат видеопроекторов москва
мусорные ведра wesco

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)