химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

Мо(С5Н5),

Структуры цнаната и фульмината серебра представляют примеры простых цепочечных структур, в которых реализуется взаимодействие m—m вдоль цепей:

С2Н5)20'Br

ON С

ч: А8,

щую из двух субъединиц Mg—Mo—Mg, соединенных между собой парами мостиковых атомов Br [Acta cryst., 1975, В31, 852]. Более сложные примеры соединений этого класса включают Gd2Cl3, Ta2S, Ta6S и ZrCl.

Ag'

NCO

ONC

CNO

370

7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.5. Связи металл — металл 371

;Re—ReC

' R

/1 -'I О „О

содержащие связи металл — металл

PPh,

м

Х I

м

^Re—Re' CKIV! Cl

М.

/ | X X >

Inorg. Chem., 1969, 8, 1299

Acta cryst., 1971, B27, 1664

'Acta cryst., 1974, B34, 2768 Inorg. Chem., 1979, 18, 1159 Inorg. Chem., 1979, 18, 1152 Inorg. Chem., 1979, 18, 2258 Inorg. Chem., 1980, 19, 3632 Inorg. Chem., 1968, 7, 1570 Inorg. Chem., 1969,

, 950

Inorg. Chem., 1968, 7, 1784

1939.

Inorg. Chem., 1969, 8, 1424

Inorg. Chem., 1969,

, 1060 , 2709

/IN

МОЛЕКУЛА M—M, A

a) Re2(02CC6H5)2I4 2,20

Q) Cu2(02CCH3)4(H20)2 | СМ. РАЗДЕЛ 20.3

Cu2(02CCH3)4(pyr)2 )

Cr2(02CCH3)4(H20)2 2,361

Rh2(02CCH5)4(H20)2 2,39/

Mo2(02CCH3)4 2,09

[Mo2(S04)413- 2,17

W2(DHMP)4 2,16

P<4S2CCH3)4 2,75

Pt2(S2CCH3)4 2,77

Re2(05CCsHs)В) Re2OCl3(02CC2H5)2(PPh3)2 2,51

r) Re2OCl5(02CC6H5)(PPh3)2 2,52

2,46

Д) (CO)3Fe(CO)3Fe(CO)3

(CO)3Fe[Ge(CH3)2L3Fe(CO)3 2,75

e) (CO)3Co(CO)2Co(CO)3 2,52

[Cl3Mo(Cl2)MoC!3lRb3 2,38

(CO)3Fe(SQH3)jFe(CO)3 2,54

Другие примеры см. а гл. 9 и 22.

Класс Па. Этот класс включает все те структуры, в которых химические единицы класса II соединены дополнительно между собой в более объемные ансамбли, но без участия связей гп—т. Примерами служат: простая цепочка связанных по ребрам Nbl4 с чередованием коротких и длинных расстояний Nb—Nb, цепочечные молекулы в кристаллическом ReCl4, построенные из субъединиц Re2Clg, еще более сложные цепи в Rel3 (субъединицы Re3Ig) и W6Bri6. В весьма необычной структуре последнего соединения кластеры (\УБВГ8)Вг4 объединяются в бесконечные цепи линейными группами Вг4. Бесконечные двумерные структуры этого класса включают ReCl3 (построенные из треугольных субъединиц Re3CIg, аналогичных ResI9, но дополнительно соединенных не в цепи, а в слои), а также многочисленные галогениды, состоящие из кластеров двух основных типов МбХв и М6Х12. Последние могут объединяться также и в трехмерные системы, что иллюстрируется следующими примерами:

ТИП КЛАСТЕРА МЕТАЛЛА ДВУМЕРНЬГЕ СТРУКТУРЫ ТРЕХМЕРНЫЕ СТРУКТУРЫ

мех8

М6Х,2 МоС12, WC12 Nb6CJ14l Ta6II4 NbeI,i

Nb6FI5, Ta6Cl,s

Более детально структуры этих галогенидов описаны в гл. 9. Сюда же можно включить диоксиды с искаженными структурами типа рутила, в которых вдоль каждой из «цепей» чередуются короткие и длинные расстояния m—m (например, 2,5 и 3,1 А в МоОо и WO2); фактически же дискретные пары близко расположенных атомов металла объединяются мостиковыми кислородными атомами в трехмерную структуру.

7.5.3. Класс Ш. Кристаллы, содержащие конечные, одно- или двумерно-бесконечные комплексы, объединенные связями металл—металл. В классах I и II были рассмотрены субъединицы, в которых реализуются связи m—m; в случае дополнительного связывания мостиковыми атомами X их относят к классу II. В классах 1а и Па эти группировки дополнительно связываются атомами X, но без образования дополнительных связей m—m. Теперь необходимо обособить следующий класс структур с многочисленными связями металл — металл (т—т) между конечными или одно- или двумерно-бесконечными субъединицами. Внутри этих группировок также может осуществляться m—m-связывание, но не обязательно. Данный класс

372 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.6. Ионная связь 373

включает галогениды и халькогениды (обычно «субсоединенця» с высоким содержанием металла) со структурами, геометрически похожими на структуры нормальных галогенидов или халь-когенидов, в которых позиции атомов металла и неметалла взаимно обратные. Точно так же как существуют полярные ионные1 структуры, где между атомами галогенов на внешних поверхностях цепей или слоев реализуются только вандерваальсовы связи, найдены «антицепочечные» и «антислоистые» структуры таких же геометрических типов, в которых взаимодействие-между цепями (слоями) осуществляется путем связывания между атомами металла, расположенными на их внешних поверхностях. Оксиды металлов с высоким содержанием RB и Cs (разд. 12.2.1) могут служить примерами структур, построенных исключительно из конечных субъединиц, объединенных связями m—m (Rbo02), а также и структур, которые можно описать, как построенные из конечных группировок, внедренных в металл, причем атомы металла добавляются к аналогичным атомам субъединиц, как в RB60(RB902-RB3) и CsrOtCsnOs-Csm).

7.6. Ионная связь

Ионная связь образуется между заряженными атомами или; группами атомов (комплексными ионами). Она относится к одному из четырех основных типов связи, который можно удовлетворител

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дачи по новой риге 85 км от мкад
кровать без спинки
диагностика чиллера стоимость работ
Шкафы-витрины С ящиком

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)