химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

й антипризм_ы, т. е. весьма похож на Sn^-. Второй же, менее симметричный анион с конфигурацией, близкой к альтернативному 9-координацион-ному полиэдру, изображен на рис. 3.8,6 (разд. 3.3).

Таблица 7.8. Многоатомные анионы элементов Б-подгрупп

Анион Форма М-М. А Литература

Те32~ Угловая 2,70 Inorg. Chem., 1977, 16, 632

Bi42- Плоский квадрат 2,94 Inorg. Chem., 1977, 16, 2482

Sn5!_ 1 Трнгональная би-пирамида 2,89(Х6) 3,10(ХЗ) Inorg. Chem., 1977, 16, 903

Pb32- > 3,00(Х6) 3.23(ХЗ) J. Am. Chem. Soc, 1977, 99, 3313

Sb73- Рис. 19.10, в 2,69—2,88 J. Am. Chem. Soc, 1976, 98,

Ges'- 1 См. текст 7234

Ge,<- j

2,53—2,80 J. Am. Chem. Soc, 1977,99,7163

Одношапочная антипризма 2,93—3,31 J. Am. Chem. Soc, 1977, 99, 331Э

Бесконечные линейные системы связанных между собой атомов металла представляют особый интерес в связи с тем, что их образование приводит к металлической проводимости. В Hg3AsF6 (разд. 26.3) цепочки атомов Hg параллельны тетрагональным осям а, что обеспечивает «двумерную» проводимость. Иного типа связи металл — металл присутствуют в «одномерном» металле [K2Pt (CN)4] Вг0,3-ЗН2О (разд. 27.9.5). Ионы Pt(CN)42_ сочленены в колонки своими параллельными плоскостями, вдоль цепи происходит перекрывание dzi -орбиталей. В случае (гипотетического) отсутствия ионов Вг- делокализо-ванная зона dzi должна была бы быть заполненной, но ионы Вг- удаляют в среднем 0,3 электрона из каждого комплекса. Поэтому зона заполнена только на 5/б, что и приводит к металлической проводимости вдоль цепей.

Молекулы или ноны, содержащие пары однократно связанных атомов металла без мостиковых лигандов, характерны для различных переходных металлов в низших степенях окисления, когда к атомам металла присоединены л-связывающие лиганды. Таковы [Ni2(CN)6]4-, [Pd2(NCCH3)6]2+, [Pt2Cl4(C0)2]2-,

368

7. Химические связи в молекулах и i

7.5. Связи металл — металл 369

Мп2(СО),0, Re2(CO),0, Тс2(СО)ю и [Co2(NCCH3) 10]4-. В этих комплексах расстояния m—m довольно велики (2,09—3,0 А), вероятно, из-за отталкивания между лигандами, связанными с различными атомами металла. Промежуточными между соединениями этого типа и указанными выше молекулами элементов группы IV Б являются многочисленные молекулы, содержащие несколько непосредственно связанных атомов металла, из которых часть — это атомы Си, Au, Hg, In, Tl, Ge ИЛИ Sn, а часть — переходные металлы Mo, W, Mn, Fe, Co, Ir, Pt. Примерами могут служить

(CaH5)3Sn-Mn(CO)5 (C5H5)Mo(CO)3

(C,H,)aSn—Fe(CO)jC,H6 CsH5(CO)2Fe-Sn—Fe(CO)X5II5

[Cl3Sn-Pt-SnCl3] [N(CH3)412 (C5H5)Mo(CO)3

Cla

Существует небольшая группа ионов и молекул, в которых осуществляется кратное связывание атомов металла. Такой тип связывания возможен только для переходных металлов. В эту группу входят, в частности, ионы Re^Os2-, Tc2Cl83- и МогОв*-с расстояниями m—m 2,24, 2,13 и 2,14 А соответственно. Эти связи описываются как четырехкратные (гит26), компонента 6 служит причиной образования заслоненной конфигурации как указанных ионов, так и аналогично построенной молекулы Re2Cl6(PEt3)2.

Класс 1а. Можно выделить системы (субъединицы) связанных между собой атомов металла, которые далее соединяются друг с другом лигандами X, причем взаимодействие металл — металл между различными субъеднницами отсутствует. Циклическую молекулу, показанную ниже, можно описать как состоя,0(с2н5)2

7.5.2. Класс 11. Молекулы (ионы), содержащие непосредственно связанные атомы металла и мостиковые лиганды. Этот обширный класс включает все соединения, в которых непосредственное взаимодействие между парами атомов металла дополняется связыванием их другими мостиковыми лигандами. Функции таких лигандов могут выполнять атомы галогенов, NH2, СО, SR, PR2, карбоксильные группы или другие хелатные органические лиганды. Примерами конечных систем с галогенидными мостиками служат ионы М2С1д3-, образованные парой сочлененных по грани октаэдров, в которых короткие расстояния М—М указывают на взаимодействие поперек общей грани; многочисленные кластерные соединения Nb, Та, Mo, W, Re и также Ag и Си. О полнядерных карбонилах, в которых часть лигандов СО выполняет мостиковые функции между атомами металла, и соединениях [(CO)3Fe(NH2)]2 и [(C5H5)Co(PPh3)]2 см. гл. 22. По два карбоксильных мостика присутствуют в таких соединениях, как Re2 (02ССбН5)214, и по четыре мостика — в Мо2(02ССН3)4, в молекулах Re2(02CR)4Xj и в моногидратах ацетатов Сг(П) и Си (II).

Особенно интересны молекулы или ионы с очень короткими связями m—m, многие из которых включены в табл. 7.9. Простейшие комплексы представлены типом M2L4, класс б. В ионе [Mo2(S04)4]3- присутствуют 4 мостиковые группы S04, и расстояние Мо—Мо в K3[Mo2(S04)4]-3,5H20 и в K4[Mo2(S04)4]Cl-•4Н20 соответствует связи с кратностью 3,5. Четырехкратные связи образуются в молекулах M2L4, где L — это, например, 2,4-диметил-6-гидроксипирнмидин (DHMP в табл. 7.9). Их длины составляют Сг—Сг 1,91 А; Мо—Мо 2,07 А и W—W 2,16 А.

Диганд DHMP ,

в iv2(dhmp)4 Усн,

"Вт"

(С5Н5)гМоН

Вг

Н

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зимний букет невесты москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы в частном доме на второй этаж фото цены - качественно и быстро!
кресло ch 599
Интернет-магазин КНС Нева предлагает Lexmark C748de - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)