химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

таллическое соединение с высоким содержанием неметалла, такое как фосфид (CdP4), силицид (CsSie), борид (BeBi2), или с высоким содержанием металла, такое, как Lii5Si4, СвзО, Ta6S. Особый интерес привлекают соединения, в которых связывание осуществляется преимущественно между атомами А и X, но имеет место также и определенное взаимодействие между атомами А и А, X и X. .Безотносительно к другим связям, образуемым атомами А и X (которые могут составлять часть трехмерного каркаса кристалла), это можно изобразить в виде диаграмм:

в

А\х>

Схема 7.1

Типы структур со связями металл — металл

Класс la

системы со связями m—m, соединенные через атомы X в более протяженные системы (без связей m—пт)

конечные: см. текст цепочечные: Gd2Ci3, Ta2S, TaeS слоистые: ZrCl

Класс На структурные единицы класса II, дополнительно связанные мостико-выми связями М—X—М в более сложные системы, например

.К х

/ 4 i , у "ч

—м м—(х) — м м —

цепочечные: Nbl4, ReCl4, Rel3, W6Br16

(R»03

слоистые: ReCls, MoCl2, WC12,

Nb,,Cl14, Ta5lu трехмерные: NbGIn, NbsFis, Ta6Cli5,

Mo02, W02 и др.

Случай а иллюстрируется структурой NiAs, в которой Ni окружен шестью соседними атомами As, но, кроме того, связан еще с двумя атомами Ni. Случай б представляет «нормальное» бинарное соединение со связями только типа А—X, тогда как в случае в, примером которого служит борид FeB, атом X (бор) окружен шестью атомами А (железо), но дополнительно связан еще с двумя атомами X (бор).

На схеме 7.1 приведены основные типы структур (молекулярных и кристаллических) со связями ш—т. Ниже будут кратко обсуждены различные их классы.

7.5.1. Класс 1. Молекулы (ионы), содержащие непосредственно связанные между собой атомы металла без мастиковых лиган-дов. Простейшие молекулы этого сорта представлены двухатомными молекулами многочисленных металлов в газообразном состоянии (I—III группы, Со и Ni). Энергии диссоциации связей меняются в широких границах: от —170—210 кДж/моль для Со2, Ni2, Cu2, Ag2, Au2 (очень близких к соответствующим энергиям для С12, Вг2 и 12) и несколько меньших величин для щеконечные: кластерные соединения металлов Си, Ag, Nb, Та, Mo, W

карбонилы Fe2(CO)9, Os3(CO),2, Re4(CO)I6"-карбоксилаты (Cr, Mo. Re, Cu)

одномерные: AgCNO, AgNCO двумерные: PtCo02 трехмерные: Re03, Ru02

Класс III

конечные структурные единицы, цепи и слои, связанные друг с другом связями m—m: «анти»-це-почечные и слоистые структуры.

конечные: Rb902, Rb60, Cs70

цепочечные: Cs30

слоистые: Ag2F, РЬО, Ti20, Ti30

366 7. Химические связи в молекулах и кристаллах

7.5. Связи металл — металл 367

Некоторые из металлических элементов подгрупп Б образуют полиядерные катионы, структуры которых описаны в последующих главах: катионы Hg (разд. 26.3.1); катионы Bi. (разд. 20,2; 20,3). Более известны в настоящее время структуры анионов, образованных элементами подгрупп Б. Группировки таких атомов обнаружены во многих сплавах со щелочными и щелочноземельными металлами. Примерами служат:

квадраты Hg4 в NaaHgs, Bi4 в CanBi10

тетраэдры Т14 в Na3Tl, Ge4, Sn4 и РЬ4 в KGe, KSn и NaPb

плоские циклы Ge5 в Li11Gee

полиэдры As, в Ba3As14

Много типов анионов металлов существуют в жидких аммиачных растворах сплавов Pb, Sn и Bi со щелочными металлами. Но интенсивно окрашенные продукты, выделенные пз таких растворов, представляют собой аморфные соли, содержащие катионы Na(NH3)„+ и теряющие NH3 прежде, чем удается их перекристаллизовать. При этом они снова превращаются в интерметаллические соединения. Однако с помощью комплек-сообразования с лигандом типа криптанда («crypt-222») удается предотвратить делокализацию электронов и повторное образование сплава, как это впервые было продемонстрировано синтезом [Na (crypt)]^Na- [J. Am. Chem. Soc, 1974, 96, 7203], при действии этого лиганда в растворе этилендиамина на такие интерметаллнческие соединения, как КбВц и NaSb3, в кристаллическом состоянии было изолировано множество многоатомных анионов. Примерами могут служить [K(crypt)]2Bi4 и [Na (crypt)]3Sb7. Другие примеры приведены в табл. 7.8.

Лиганд «crypt-222» N(C2H4 О С2Н4 О C„H4)3N

Связи в этих анионах обычно того же типа, что и связи в ионах и молекулах, образованных легкими элементами подгрупп Б. Например, структура аниона Sb73- аналогична структуре ионов Р73_ в Ва3Р[4 или ионов As73~ в Ba3As[4 или молекул P4S3, P4Se3 и As4Se3 (рис. 19.10, в, разд. 19.8). Очень интересный момент заключается в том, что некоторые из этих анионов изоструктурны с изоэлектронными катионами других элементов подгруппы Б. Например, структура нелинейного иона Те32- (угол между связями 113°) аналогична структуре 13+ (угол 97°), a Bi42_ представляет плоский квадрат подобно Те42+.

С другой стороны, структура Sn94~ совершенно отличается от ВЬ5+, который изоэлектронеп с РЬ94" и поэтому, как ожидалось, дотжен был быть изоструктурен с анионом олова. Темно-красный [K(crypt)]6Ge92-Ge94- содержит анионы Ge9 двух сортов, один из которых имеет форму одношапочно

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
двухслойная мягкая черепица
обслуживание чиллеров ebara
концерт powerwolf
такси курьерская доставка нахабино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)