химический каталог




Структурная неорганическая химия. Том 1

Автор А.Уэллс

связей М—X. Многие случаи атипичной стереохимии атомов металла возникают именно таким образом. Например, все атомы As в молекуле а могут присоединяться к одному и тому же атому металла, как это имеет место в ионе б, где тетрадентатность лиганда приводит к расположению связей, необычному для двухвалентной Pt. С другой стороны, если лиганд имеет достаточную гибкость, предпочтительней может оказаться деформация его самого, а не искажение в расположении связей вокруг атома металла. В случае тетраметилдипиррометиновых производных в возникновение очень коротких расстояний между СН3-группамн в модели, построенной с обычными планарными связями Pd(II), могло бы привести к заключению о тетраэдрической стереохимии металла. Однако в этом случае изгиб циклических систем оказывается предпочтительнее, чем искажение в расположении связей металл — лиганд.

N:,As

Pd

CH3

сн,

/~\

As

N-C

/ \

CH3

\ / C-N

/ \

TH в

(здесь Ф — фенильная группа).

Углы при атомах X (обычно кислорода или галогена), общих для двух координационных групп, могут дать полезную информацию о природе связей А—X. Простые системы этого типа включают «пиро»-ионы, в которых атомы А—это Si, Р или S, а X — атомы О. Если мы сделаем разумное предположение, что атомы X различных тетраэдров не должны сближаться больше, чем внутри тетраэдрической группы, то можно рассчитать нижний предел для угла А—X—А; верхний предел—180°. Аналогичный расчет может быть сделан для октаэдрических (или других) координационных групп с общим атомом X. Такие простые геометрические рассмотрения, очевидно, вполне уместны при обсуждении наблюдаемых углов между связями А—X—А, но еще более интересны заключения, которые могут быть сделаны относительно образования общих ребер между октаэдрами в структурах комплексных оксидов. Эти вопросы обсуждаются более подробно в гл. 5. Кроме того, аналогичные 3—752

34 /. Введение

1.4. Полная структурная химия элемента или соединения 35

рассмотрения, как будет видно, указывают на ограничение числа тетраэдрических АХ4, октаэдрических АХ6 или других координационных групп АХЛ, которые могут сходиться в точке, т. е. иметь общую вершину (Х-атом). В свою очередь такие ограничения влияют на устойчивость и фактически на существование кристаллических соединений типа солей оксокислот и нитридов, как мы это покажем в гл. 7.

В противоположность этим ограничениям на структуры молекул и кристаллов, которые исходят из метрических соображений, существуют другие, которые могут быть описаны как ограничения топологического характера. Например, отсутствие соединений А2Х3 (т. е. полуторных оксидов) с простыми слоистыми структурами, в которых атомы А связаны с шестью X и атомы X с четырьмя А, является вопросом не кристаллохимии, а топологии; оно связано с невозможностью существования соответствующих плоских сеток, как объяснено в разд. 3.4.1. Отсутствие некоторых других структур для соединений АтХ„ типа АХ2 с координационным соотношением 10:5 предположительно может являться результатом невозможности построения соответствующих трехмерных сеток. С другой стороны, та же проблема альтернативно может рассматриваться и как геометрическая (из рода вышеупомянутых) в связи с количеством координационных полиэдров разных видов, которые могут сходиться в точке; этот вопрос обсуждается далее в разд. 5.12.

По-видимому, граница между геометрией (т. е. метрическими условиями) и топологией (связанностью) является почти неуловимой. Хорошо известно, что невозможно поместить пять эквивалентных точек на поверхности сферы, если мы исключим тривиальный случай, когда они образуют пятиугольник по экватору,— факт, очевидно относящийся к обсуждению координационного числа 5 или к образованию пяти эквивалентных связей. Самое общее (топологическое) доказательство этой теоремы вытекает из рассмотрения анализа способов сочленения точек в связанные системы многоугольников (в многогранник) и показа, что это не может быть сделано с одним и тем же числом связей в каждой точке. С другой стороны, мы можем продемонстрировать невозможность существования правильного твердого тела с пятью вершинами и на основе анализа метрических факторов. В гл. 3 мы выводим некоторые из возможных трехмерных четырехсвязанных сеток в виде систем связанных точек; при этом обнаруживается (исходя из числа точек в наименьшей повторяющейся единице), что самой простой является система шестиугольников, в своей наиболее симметричной форме представляющая структуру алмаза. Хотя эта сетка выведена как «топологическая сущность» безотносительно к углам между связями, оказывается, что она не может быть построена с любыми произвольными углами между связями, например с четырьмя пленарными связями, сходящимися в каждой точке. По-видимому, геометрические ограничения такого же рода относятся и к другим системам связанных точек; эта пока пренебрегаемая область трехмерной эвклидовой геометрии заслуживает более глубокого изучения.

1.4. Полная структурная химия элемента или соединения

После того как м

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135

Скачать книгу "Структурная неорганическая химия. Том 1" (5.13Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участок в снт на новой риге купить
установка дверей акустических
узи мягких тканей шеи что показывает
слесарь ремонтник вентиляционных систем обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)